1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)化合物的合成方法，包括以下步骤：搅拌下，20℃～25℃，将1-氨基-3,5-二硝基-1,2,4-三唑加入到无水乙腈中，向反应瓶中保持通氮气，0℃～5℃加入次氯酸叔丁酯，加热升温至15℃～45℃反应10h～30h，加入异丙醇搅拌，过滤、滤饼经异丙醇淋洗、冷水洗、干燥得1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)。本发明专利技术主要用于合成1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于含能材料领域，具体设及一种1，r -偶氮双（3, 5-二硝基-1，2, 4- S 挫）的合成方法。
技术介绍
[000引 S挫类含能化合物因分子中含有大量的C-N、N-N、C = N和N = N键，分解时释 放大量氮气，具有高致密性、高生成洽W及环境友好等特点，而成为炸药领域研究热点。近 年来，多种硝基挫类含能化合物已经相继被合成出来，比如；3, 5-二硝基化挫、3, 5-二硝 基-1，2, 4- S挫、4-氨基-3, 5-二硝基化挫等，但关于硝基S挫氮氨化物的研究报道还比 较少，硝基S挫类化合物的1位N上H原子比较活泼，引入氨基可W形成分子内和分子间氨 键，从而提高化合物的热稳定性，降低感度；同时由于N-N键的存在，可W增加生成热。硝 基=挫氮氨化物还可W作为含能中间体，氨基可W进一步形成硝氨基、=硝基己氨基、偶氮 基等含能基团。例如T. M. Klapmkc等人公开的1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4- S挫化合物 (ADNT)，理论密度为1. 88g/cm3,经计算爆速为8981m/s，爆压为38. 2GPa，生成洽258. 3kJ/ mol。[000引 美国 Bottaro, J. C. ;Schmitt, R. J.;化nwell, P. E.《N, N，-azobis-nitroazoles and analogs thereof asigniter compounds for use in energetic compositions》， 1999, US 5889161公开了 1，1' -偶氮双（3, 5-二硝基-1，2, 4- S挫）的结构，未见有关性 能数据报道，该化合物结构如下所示：【主权项】1. 一种1，Γ-偶氮双（3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑）的合成方法，1，Γ-偶氮双（3, 5-二 硝基-1，2, 4-三唑）结构式如⑴所示：以1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑为原料，其结构式如（II)所示，包括以下步骤： 搅拌下，20°C~25°C，将1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑加入到无水乙腈中，向反应瓶中 保持通氮气，〇°C~5°C加入次氯酸叔丁酯，加热升温至15°C~45°C反应IOh~30h，加入异 丙醇搅拌，过滤、滤饼经异丙醇淋洗、冷水洗、干燥得1，Γ-偶氮双（3, 5-二硝基-1，2, 4-三 唑）；其中1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑与次氯酸叔丁酯的摩尔比为1:1~3,无水乙 腈的用量为每克1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑50. 0~200.0 mL，异丙醇的用量为每 克 1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑 5. 0 ~40.0 mL。2. 根据权利要求1所述的1，Γ-偶氮双（3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑）的合成方法，包 括以下步骤：搅拌下，在温度20°C~25°C，将1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑加入到无 水乙腈中，向反应瓶中保持通氮气，(TC~5°C加入次氯酸叔丁酯，加热升温至20°C~25°C 反应20h，加入异丙醇搅拌，过滤、滤饼经异丙醇淋洗、冷水洗、干燥得1，Γ-偶氮双（3, 5-二 硝基-1，2, 4-三唑）；其中1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑与次氯酸叔丁酯的摩尔比为 1:1. 3,无水乙腈的用量为每克1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑100.0 mL，异丙醇的用量 为每克1-氨基-3, 5-二硝基-1，2, 4-三唑20.0 mL。【专利摘要】本专利技术公开了一种1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)化合物的合成方法，包括以下步骤：搅拌下，20℃～25℃，将1-氨基-3,5-二硝基-1,2,4-三唑加入到无水乙腈中，向反应瓶中保持通氮气，0℃～5℃加入次氯酸叔丁酯，加热升温至15℃～45℃反应10h～30h，加入异丙醇搅拌，过滤、滤饼经异丙醇淋洗、冷水洗、干燥得1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)。本专利技术主要用于合成1,1’-偶氮双(3,5-二硝基-1,2,4-三唑)。【IPC分类】C07D249-14【公开号】CN104725328【申请号】CN201510125465【专利技术人】李亚南, 王伯周, 舒远杰, 汪营磊, 刘宁, 李祥志, 李辉, 霍欢 【申请人】西安近代化学研究所【公开日】2015年6月24日【申请日】2015年3月20日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,1’‑偶氮双(3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑)的合成方法，1,1’‑偶氮双(3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑)结构式如(I)所示：以1‑氨基‑3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑为原料，其结构式如(II)所示，包括以下步骤：搅拌下，20℃～25℃，将1‑氨基‑3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑加入到无水乙腈中，向反应瓶中保持通氮气，0℃～5℃加入次氯酸叔丁酯，加热升温至15℃～45℃反应10h～30h，加入异丙醇搅拌，过滤、滤饼经异丙醇淋洗、冷水洗、干燥得1,1’‑偶氮双(3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑)；其中1‑氨基‑3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑与次氯酸叔丁酯的摩尔比为1:1～3，无水乙腈的用量为每克1‑氨基‑3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑50.0～200.0mL,异丙醇的用量为每克1‑氨基‑3,5‑二硝基‑1,2,4‑三唑5.0～40.0mL。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李亚南，王伯周，舒远杰，汪营磊，刘宁，李祥志，李辉，霍欢，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61