医用尼龙复合管材及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种医用尼龙复合管材，其含有尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11或芳香族尼龙中的至少一种，其总的质量百分比小于等于50％，以及尼龙12，其质量百分比为大于等于50％。本发明专利技术也公开所述医用尼龙复合管材的制备方法。本发明专利技术制备医用尼龙复合管材的方法中不添加任何助剂，因此制得的医用尼龙复合管材对人体无伤害，具有良好的生物相容性，可用于医疗领域。并且所述新型医用尼龙复合管材硬度较高、吸水率较低且刚性较好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于医疗器械导管领域，具体而言，本专利技术涉及一种新型的多组分医用尼 龙复合管材及其制备方法。
技术介绍
尼龙（Nylon,Polyamide,简称PA)是指由聚酰胺类树脂构成的塑料。此类树脂可 由二元胺与二元酸通过缩聚制得，也可由氨基酸脱水后形成的内酰胺通过开环聚合制得， 与PS、PE、PP等不同，PA不随受热温度的升高而逐渐软化，而是在一个靠近熔点的窄的温度 范围内软化，熔点很明显，温度一旦达到就出现流动。 PA的品种很多，主要有PA6、PA66、PA610、PA11、PA12、PA1010、PA612、PA46、PA6T、 PA9T等。以PA6、PA66、PA610、PA11、PA12最为常用。通常地，尼龙材料机械强度高，软化 点高，耐热，磨擦系数低，耐磨损，自润滑性，耐油，耐弱酸，耐碱和一般溶剂，电绝缘性好，有 自熄性，无毒，无臭，耐候性好。其中，尼龙12的吸水率在尼龙系列品种中是最低的，吸水 率对其机械性能的影响甚微。因此，国外一些企业广泛采用尼龙12制备球囊导管，用于下 肢球囊导管的制备，如NVATEC的DEEP球囊导管、CLEARSTREAM的BANTAMa球囊导管以及 C0RDIS、ABB0TT、EV3医用下肢球囊导管中推送干、内管及球囊均采用尼龙材料，广泛应用于 医疗器械领域。 但是，由于尼龙12分子结构中的聚酰胺基的浓度较低，因而其机械强度和刚度低 于尼龙6和尼龙66。相比而言，尼龙材料的硬度为PA66 >PA66/6 >PA6 >PA610 >PA1010 >PA11 >PA12。因此，单组分尼龙12材料制备小直径薄壁管材的硬度较差，刚性较低，所 制得的推送杆推送性差，力学传递性差，不利于在手术过程中的下肢球囊导管的推送，给手 术增添了难道，增加了病人的痛苦。 因此，在充分发挥尼龙12的吸水率最低的，吸水率对其机械性能的影响甚微的优 点的前提下，提高尼龙12管材的硬度和刚性，进而扩大其在医疗器械领域的应用，是本领 域技术人员目前需要解决的技术问题。 现有技术中已经制备出不少尼龙复合材料。例如CN101200587公开了一种新型尼 龙12复合材料的制备方法，把20~40wt%的聚烯烃加到熔融的尼龙12单体中，通过搅拌 进行分散；把〇. 5~2wt%的蒙脱土分散在熔融的尼龙12单体中；把上述两者混合后，加入 0. 5~2wt%引发剂和0. 5~2wt%助催化剂，进行单体的阴离子开环聚合，得到复合材料。 但该专利申请公开的尼龙12复合材料由于含有多种助剂而不适合用于医疗器械领域。
技术实现思路
鉴于上述现有技术的缺陷，本专利技术要解决的技术问题是提供一种可用于医疗器械 领域的新型医用尼龙复合导管材料，所述新型医用尼龙复合导管材料能解决单组分尼龙12 材料硬度低、吸水率高、刚性差等问题。而且本专利技术制备的多组份尼龙复合管材不添加任何 助剂，对人体无伤害，具有良好的生物相容性，因此可用于医疗领域；且本专利技术具有工艺简 单，流程短，效率高，无污染等特点。 因此，本专利技术的第一个目的是提供一种医用尼龙复合管材，其特征在于其含有尼 龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11或芳香族尼龙中的至少一种，其总的质量百分比 小于等于50%，以及尼龙12,其质量百分比为大于等于50%。 根据本专利技术的一个实施方式，所述尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11、芳 香族尼龙和尼龙12的数均分子量可以为10000-40000,优选10000-20000。 根据本专利技术的另一个实施方式，所述芳香族尼龙可以选自MXD6或PA9T。 根据本专利技术的一个特别优选的实施方式，本专利技术的医用尼龙复合管材由总质量百 分比小于等于50%的尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11或芳香族尼龙中的至少 一种，和质量百分比为大于等于50%的尼龙12组成。然而，本专利技术的医用尼龙复合管材还 可以任选添加其他组分，例如PET，聚对苯二甲酸乙二醇酯。 根据本专利技术的一个实施方式，所述医用尼龙复合管材的内径可以为0. 2mm-7. 5_。 根据本专利技术的一个实施方式，所述医用尼龙复合管材的外径可以为0. 4mm-8. 0_。 根据本专利技术的另一个实施方式，所述医用尼龙复合管材的壁厚可以为 0? 2mm_2. 0mm〇 本专利技术的第二个目的是提供制备上述医用尼龙复合管材的方法，所述方法包括以 下步骤： a)将尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11或芳香族尼龙中的至少一种和 尼龙12加入挤出机中熔融混合并挤出造粒以获得医用尼龙复合粒料；和b)将上述医用尼龙复合粒料加入挤出机中熔融挤出、冷却定型、干燥获得医用尼 龙复合管材。 根据本专利技术的一个实施方式，所述挤出机可以为螺杆挤出机。 根据本专利技术的另一个实施方式，在进行a)步骤之前，可以预先使所述尼龙6、尼龙 66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11、芳香族尼龙和尼龙12在60-120°C下真空干燥4-24个小 时，优选12小时。 根据本专利技术的一个实施方式，所述a)步骤中熔融混合并挤出造粒的温度可以为 180-350°C。 根据本专利技术的另一个实施方式，所述a)步骤中获得的尼龙复合粒料的平均粒径 可以为1mm-5mm〇 根据本专利技术的一个实施方式，所述b)步骤中熔融挤出的温度可以为180-300°C。 本专利技术制备医用尼龙复合管材的方法中不添加任何助剂，因此制得的医用尼龙复 合管材对人体无伤害，具有良好的生物相容性，可用于医疗领域。并且所述新型医用尼龙复 合管材硬度较高、吸水率较低且刚性较好。【具体实施方式】 实施例1 将分子量为1. 5w的尼龙66 (巴斯夫，110921-02)和分子量为L5w的尼龙12 (巴 斯夫，111104)分别置于60°C的真空烘箱真空干燥24小时，除去尼龙材料内吸收的水分。 称取500克的尼龙66和4500克的尼龙12,加入到双螺杆机挤出机（SHJ-20C)，通过双螺杆 共混挤出、造粒、干燥，制得一种粒径为1mm的双组分尼龙复合粒料。称取一定量3000克的 双组分尼龙复合粒料，加入到单螺杆机挤出机，通过熔融挤出、冷却定型、干燥制备出内径 为1. 3mm,外径为1. 5mm,壁厚为0. 20mm的双组分尼龙复合管材，该管材可以用于球囊导管 等医疗器械领域。该实施例制备的医用尼龙复合管材性能见表1。 其中拉伸应变和最大载荷是通过截取长度为70_实施例1制得的复合管材，夹持 在Instron5543万能试验机上以300mm/min的拉伸速度测试得到的；吸水率是通过电子分 析天平BS124S(上海杰晟科学仪器有限公司）称取100克的实施例1制得的复合管材，然 后放入l〇〇°C的电热恒温鼓风干燥箱DZF-6050 (上海杰晨科学仪器有限公司）中加热30分 钟，再称取管材的重量，根据两次称取的重量即可计算出吸水率。 实施例2将分子量为1. 5w的尼龙6 (巴斯夫，110921-01)、分子量为1. 5w的尼龙66 (巴斯 夫，110921-02)和分子量为1. 5w的尼龙12 (巴斯夫，111104)分别置于70°C的真空烘箱真 空干燥4小时，除去尼龙材料内吸收的水分。称取250克的尼龙6、250克的尼本文档来自技高网...

【技术保护点】
医用尼龙复合管材，其特征在于含有尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11或芳香族尼龙中的至少一种，其总的质量百分比小于等于50％，以及尼龙12，其质量百分比为大于等于50％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李兆敏，谢志永，蔡国锋，何光彬，卢惠娜，张滢涛，阙亦云，
申请(专利权)人：上海微创医疗器械集团有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31