具有潜在荧光材料的氧醚双三唑锌配合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了具有潜在荧光材料的氧醚双三唑锌配合物及其制备方法，其中氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)的结构基元如图1所示。同时还公开了[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)的制备方法。它是采用“常温挥发法”，即L、Zn(ClO4)2·6H2O和dca在CHCl3、CH3OH和水的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色簇状晶体。本发明专利技术进一步公开了氧醚双三唑锌配合物作为潜在的荧光材料方面的应用。

【技术实现步骤摘要】
具有潜在荧光材料的氧醚双三唑锌配合物及其制备方法本专利技术得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、青年拔尖人才支持计划、天津市教委面上项目(20140506)、天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)、天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)以及天津市高等学校创新团队培养计划(TD12-5038)的资助。
本专利技术属于有机和无机合成
，涉及氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用。
技术介绍
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。本专利技术即是采用“常温挥发法”，即L、Zn(ClO4)2·6H2O和dca在CHCl3、CH3OH和水的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色簇状晶体[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。
技术实现思路
本专利技术的另一个目的在于提供一种氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)单晶及其制备方法。为此本专利技术人提供了如下的技术方案：氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)的结构基元如图1所示。本专利技术进一步公开了氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073Å)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：表1.配合物1的晶体学数据。本专利技术所述氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)单晶的制备方法，其特征在采用“常温挥发法”，即L、Zn(ClO4)2·6H2O和dca在CHCl3、CH3OH和水的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周以制备该配合物本专利技术一个优选的例子：1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)的制备在极性溶剂采用“一锅法”，将4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三唑、碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备；其中1-溴-4-(4-溴苯氧基)苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；4,4’-二溴二苯醚1H-1,2,4-三氮唑本专利技术优选4,4’-二溴二苯醚：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。在极性溶剂中，采用“一锅法”，将4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；本专利技术另一个优选的实施例1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)(0.1mmol)、Zn(ClO4)2·6H2O(0.2mmol)、dca(0.1mmol)在CHCl3(10mL)、CH3OH(8mL)和H2O(1mL)的混合溶剂中搅拌半小时，过滤，滤液常温挥发两周后得到X-射线单晶衍射的黄色簇状晶体生成。产率：40%。元素分析(C36H24N18O2Zn)理论值(%)：C，53.64；H，3.00；N，31.28。实测值：C，53.68；H，3.02；N，31.24。本专利技术进一步公开了氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)可作为潜在的荧光材料方面得以应用。本专利技术公开的一种氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)单晶所具有的优点和特点在于：(1)反应操作简便易行。(2)反应收率高，所得产品的纯度高。(3)本专利技术所制备的[Zn(dca)2(L)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，dca=双氰胺钠)生产成本低，方法简便，适合大规模生产。附图说明图1：配合物1的晶体结构基元图；图2：配合物1的一维链状结构图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它以任何方式限制本专利技术的范围。所用原料4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸钾和氧化铜等均有市售。所有原料都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有经过继续提纯而是直接使用的。实施例14,4’-二溴二苯醚：1H-1,2,4-三氮唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.5mmol)、碳酸钾(15mmol)、1H-1,2,4-三氮唑(5mmol)、4,4’-二溴二苯醚(1mmol)和20mLDMF。开动搅拌在100oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)。收率60%。实施例21-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)(0.1mmol)、Zn(ClO4)2·6H2O(0.2mmol)、dca(0.1mmol)在CHCl3(10mL)、CH3OH(8mL)和H2O(1mL)的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到X-射线单晶衍射的黄色簇状晶体生成。产率：40%。元素分析(C36H24N18O2Zn)理论值(%)：C，53.64；H，3.00；N，31.28。实测值：C，53.68；H，3.02；本文档来自技高网...

【技术保护点】
氧醚双三唑锌配合物[Zn(dca)2(L)2] (1)的结构基元如图1所示：L = 1‑(4‑(4‑(1H‑1,2,4‑三氮唑‑1‑基)苯氧基)苯基)‑1H‑1,2,4‑三氮唑，dca = 双氰胺钠。

【技术特征摘要】
1.氧醚双三唑锌配合物单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线,λ=0.71073Å为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据：所述的氧醚双...

【专利技术属性】
技术研发人员：王英，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：天津;12