聚酰胺树脂组合物、成型品制造技术

本发明专利技术提供一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物可得到耐磨损性、耐疲劳特性、耐热老化性、耐化学品性和表面外观优异的成型品。所述聚酰胺树脂组合物中相对于(a)聚酰胺树脂100重量份配合有(b)化合物0.1～10重量份，所述(b)化合物具有羟基和羧基，且13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01～5.0，支化度为0.05～0.35。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺树脂组合物、成型品
将基于东丽株式会社的日本专利申请、即日本特愿2012-202205号的公开内容，作为参考，并入本说明书中。本专利技术涉及含有聚酰胺树脂、和具有羟基和羧基的化合物的聚酰胺树脂组合物，以及将其成型而形成的成型品。
技术介绍
聚酰胺树脂由于具有优异的机械特性、耐热性、耐化学品性，所以优选用于汽车、电气·电子部件用途。例如，聚酰胺树脂适合用于汽车的发动机舱(underhood)部件，汽车或电气·电子部件的齿轮(gear)等滑动部件。然而，近年来，对于发动机舱部件，要求更优异的耐热老化性、耐化学品性。另外，对于滑动部件，要求更优异的耐磨损性、耐疲劳特性。另外，由于对成型品的小型化、薄壁化的需要的提高，所以对于成型时的流动性，也要求为高的水平。期望兼具这些特性的树脂材料。作为改良聚酰胺树脂组合物的流动性的方法，例如，提出了包含聚酰胺树脂和熔点为150～280℃的多元醇的聚酰胺树脂组合物(例如，参见专利文献1)。另外，作为改良耐热老化特性的方法，例如，提出了包含聚酰胺树脂、具有小于2000的数均分子量的多元醇、和铜稳定剂等辅助稳定剂、聚合物增强剂的聚酰胺树脂组合物(例如，参见专利文献2～3)。另一方面，作为改良机械强度、耐湿性的方法，例如，提出了使用具有羟基和羧基的多元羧酸葡萄糖的吸水性纤维素树脂(例如，参见专利文献4)。专利文献1：欧州专利申请公开第1041109号说明书专利文献2：美国专利申请公开第2010/0028580号说明书专利文献3：美国专利申请公开第2010/0029819号说明书专利文献4：日本特开平10-204101号公报专利
技术实现思路
然而，所述专利文献2～3中记载的聚酰胺树脂组合物虽然在150℃～230℃的温度范围内显现出高的耐热老化性，但是在小于150℃的温度范围内耐热老化性不充分。因此，所述专利文献2～3中记载的聚酰胺树脂组合物，在耐热老化性方面存在改善的余地。另外，所述专利文献2～3中记载的聚酰胺树脂组合物，还存在多元醇向成型品表层渗出(bleedout)等表面外观上的问题，并且，耐磨损性、耐疲劳特性、耐化学品性也尚不充分。另外，专利文献1、4中记载的树脂组合物，耐磨损性、耐疲劳特性、耐化学品性和表面外观仍不充分。鉴于这些现有技术的问题，本专利技术的课题在于提供一种可得到耐磨损性、耐疲劳特性、耐热老化性、耐化学品性和表面外观优异的成型品的聚酰胺树脂组合物。本专利技术为了解决这样的问题，经过深入研究，结果发现：通过含有特定量的具有羟基和羧基的特定支化度的化合物的聚酰胺树脂组合物，能够解决上述问题的至少一部分，从而完成了本专利技术。本专利技术为了解决所述问题，可采用如下所述的方法。(1)一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中相对于(a)聚酰胺树脂100重量份配合有(b)含有羟基和羧基的化合物0.1～10重量份，所述(b)含有羟基和羧基的化合物具有羟基和羧基，且13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01～5.0，支化度为0.05～0.35。(2)如(1)所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(b)含有羟基和羧基的化合物的、13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01～2.5，支化度为0.05～0.31。(3)如(1)或(2)所述的聚酰胺树脂组合物，其中，进一步含有(c)铜化合物，且利用原子吸收分光光度法确定的聚酰胺树脂组合物中的铜含量为25～200ppm。(4)如(1)至(3)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(a)聚酰胺树脂的熔点为240～330℃。(5)如(1)至(4)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(b)含有羟基和羧基的化合物为下述通式(1)表示的化合物和/或其缩合物。(此处，所述通式(1)中的R1～R6分别独立地表示CH2OH、COOH或CH2CH3，n表示0～4的范围。)(6)如(5)所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述通式(1)中的n为1～4的范围。(7)如(1)至(6)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(b)含有羟基和羧基的化合物的分子量为2800以下。(8)如(1)至(7)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(a)聚酰胺树脂100重量份，进一步含有(d)无机填充材料1～150重量份。(9)一种成型品，其是将(1)至(8)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物进行成型而形成的。根据本专利技术的聚酰胺树脂组合物，可提供耐磨损性、耐疲劳特性、耐热老化性、耐化学品性和表面外观优异的成型品。附图说明图1是表示实施例中使用的3,5-二羟基苯甲酸的13C-NMR谱的图。图2是表示实施例中使用的3,5-二羟基苯甲酸的1H-NMR谱的图。具体实施方式下面，对本专利技术的实施方式进行详细说明。本专利技术的实施方式的聚酰胺树脂组合物中，配合有(a)聚酰胺树脂、特定的(b)具有羟基和羧基的化合物(以下称为含有羟基和羧基的化合物)。在本专利技术的实施方式的聚酰胺树脂组合物中，认为对于(a)聚酰胺树脂而言，其羧基末端基团和氨基末端基团与(b)含有羟基和羧基的化合物中的羟基和羧基进行脱水缩合反应。因此，认为(a)聚酰胺树脂与(b)含有羟基和羧基的化合物的相容性优异。本专利技术的实施方式中使用的(a)聚酰胺树脂是以(i)氨基酸、(ii)内酰胺或者(iii)二胺与二羧酸为主要原料的聚酰胺。作为(a)聚酰胺树脂的原料的代表例，可举出6-氨基己酸；11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸；ε-己内酰胺、ω-月桂内酰胺等内酰胺，1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺；间苯二甲胺、对苯二甲胺等芳香族二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂环族二胺；己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、2,6-萘二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等芳香族二羧酸；1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸等脂环族二羧酸等。本专利技术的实施方式中，作为(a)聚酰胺树脂的原料，可以配合2种以上由这些原料衍生的聚酰胺均聚物或共聚物。作为聚酰胺树脂的具体例，可举出聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚己二酰丁二胺(尼龙46)、聚癸二酰丁二胺(尼龙410)、聚己二酰戊二胺(尼龙56)、聚癸二酰戊二胺(尼龙510)、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚十二烷二酰己二胺(尼龙612)、聚己本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中相对于(a)聚酰胺树脂100重量份配合有(b)含有羟基和羧基的化合物0.1～10重量份，所述(b)含有羟基和羧基的化合物具有羟基和羧基，且13C‑NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H‑NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01～5.0，支化度为0.05～0.35。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.09.14 JP 2012-2022051.一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中相对于(a)聚酰胺树脂100重量份配合有(b)含有羟基和羧基的化合物0.1～10重量份，所述(b)含有羟基和羧基的化合物具有羟基和羧基，且13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01～5.0，支化度为0.05～0.35，并且，所述(b)含有羟基和羧基的化合物为下述通式(1)表示的化合物和/或其缩合物，此处，所述通式(1)中的R1～R6分别独立地表示CH2OH、COOH或CH2CH3，n表示0～4的范围。2.如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(b)含有羟基和羧基的化合物的、13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总...

【专利技术属性】
技术研发人员：增永淳史，中川裕史，梅津秀之，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP