作为油墨中的光引发剂和光敏剂的香豆素酮制造技术

本发明专利技术公开了用于辐射固化的一系列新型香豆素酮光引发剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为油墨中的光引发剂和光敏剂的香豆素酮相关申请的交叉引用：本申请要求于2012年7月27日提交的美国临时专利申请No.61/676,370的权益，其公开内容由此以引用的方式完全并入本文。
本专利技术涉及一系列用于辐射固化，例如用于辐射固化诸如印刷油墨或清漆(varnish)的涂料组合物的新型香豆素酮光引发剂。其中可使用这些材料的典型区域为其中油墨/涂料通过UV辐射被固化的胶印(offset)区、柔版(flexo)区、喷墨(inkjet)区、照相凹版(gravure)区、凹版印刷(intaglio)区和丝网(screen)区。与这种类型的现有材料相比较，本专利技术的新型香豆素酮展现出良好的反应性、改善的溶解度和良好的印刷属性。
技术介绍
有很多关于合成下列类型的香豆素酮的论文/专利：用于制备香豆素酮的原始工艺在1954年由KurtKnoevenagel获得专利权(GB752528–30-09-1954)。自从那时起就有描述香豆素酮合成的各种论文和专利。EastmanChemicalCo.–Tetrahedron,38(9),1203-1211(1982)和专利US4147552(02-02-1976)、EP0022188(18-06-1979)–描述了上文所示的具有各种取代基的两种类型的合成。Eastman也要求保护它们作为光谱敏化剂/共引发剂的用途。3-芳酰基香豆素的合成也由Perm.PharmaceuticalInstituteUSSR作为SU707197USSR(21-09-1978)获得专利权。近来，已有一些关于更环境友好地生产诸如无溶剂合成而提交的工艺专利，例如用于科学技术推广的配制物(FormulationforScientificTechnologyPromotion)；JP2002179666(15-12-2000)；GrunenthalGmbHWO2004002980(01-07-2002)。也有很多关于合成具有附接的各种官能团的香豆素酮的论文和专利，例如3M具有优先权日为25-10-1991的同族专利(US5480994、US5455143、EP0538997、US5415976和US5534633)。这些专利要求保护很多官能团但看似主要集中在胺官能度上。很多其它公司也已获得二烷基氨基官能材料及它们作为光引发剂敏化剂的用途的专利权：例如ThiokolMortonInc.,PH26210和US4894314(12-11-1986)；ToppanPrinting，JP3070704(10-08-1989)；ToyoInkMfg.,JP5230118和JP2727851(19-02-1992)、JP4145102(05-10-1990；Eastman,CA1137696(16-11-1979)；Cookson,JP2000869(04-12-1987)；TokuyamaCorp.,US2004186195和EP1431315(18-12-2002)。其它合成专利包括，例如：用作光致抗蚀剂的香豆素酮材料的磺化–ClariantInt.Ltd.，TW518332和WO9839318(07-03-1997)；丙烯酸酯化的香豆素酮–要求保护该材料但未给出关于如何制备其的实施例。LGChemicalLtd.,KR20090108154(11-04-2008)。LG正要求保护作为光敏光引发剂的这种类型的材料。具有丙烯酸酯官能团的香豆素酮材料也已由Ciba制备(例如WO2005014677)。该材料在此专利中的应用是作为用于液晶的敏化剂。涉及作为光引发剂的某些类型的香豆素酮的现有技术的实例包括：丙烯酸酯化的香豆素酮，LGChemicalLtd.,KR20090108154(11-04-2008)。LG正要求保护作为光敏光引发剂的这种类型的材料；EastmanChemicalCo.–Tetrahedron,38(9),1203-1211(1982)和专利US4147552(02-02-1976)、EP0022188(18-06-1979)和JP1048059(24-07-1987)。Eastman要求保护与胺官能材料组合的香豆素酮作为敏化剂的用途。要求保护具有使用的各种取代基的大量香豆素酮结构；NationalSuperChimMulhouse–使用可见激光在缺少胺和鎓盐的情况下噻吨酮和香豆素酮作为光引发剂的用途。JournalofAppliedPolymerScience,(1992),44(10),11779-86；BulletindesSocietesChimiquesBelges,(1990),99(11-12),969-975；SurfaceActivePhotoinitiators。Ciba,WO0248204,WO0248203,WO0248202(13-12-2000)。有机聚硅氧烷具有附接的光引发剂基团并且集中于组合物的表面以改善固化。这些专利概述了各种光引发剂类型的合成工艺以及将这些材料结合到有机聚硅氧烷上和它们的固化性质。没有报道过香豆素酮类型材料的固化结果；香豆素酮附接于聚倍半硅氧烷材料。作为低迁移光引发剂是有用的。也并入胺增效剂基团。该专利主要描述其它更常见的PI类型及其固化性质。对于香豆素酮类型材料并未给予固化性质。Ciba/BASFWO2010063612和EP2370449(01-12-2008)；香豆素酮作为侧基附接于聚环氧烷。已制备环氧乙烷官能光引发剂并且将其经由原位反应与环氧烷(形成线性聚合物的环氧烷)附接。该专利中给出的实例为二苯甲酮。未给出香豆素酮的实施例但它们在权利要求中。ColoplastA/SWO2011103878(23-02-2010)。有许多专利描述了当与各种其它材料例如二茂钛组合使用时某些香豆素酮作为用于光聚合过程的光敏剂的用途：Hitachi，TW434455、US5811218和EP0636939(28-07-1993)、JP7271028(28-09-1993)、JP11209613和JP11209614(30-01-1998)、JP2000258907(11-03-1999)；MitsuiToatsuChemicals，JP9227547(20-02-1996)；Ciba-GeigyCorp.，US5011755(02-02-1997)。马来酰亚胺已与许多不同官能香豆素酮一起使用以改善HDDA的聚合，例如：AlbemarleCorp.,Univ.OfSouthernMississippi,WO2004089995(03-04-2003)。硼酸盐已与官能香豆素酮一起使用，例如ToyoBoseki,JP2157760(10-12-1988)。咪唑/硫醇/胺已与官能香豆素酮一起使用，例如MitsubishiChem.Ind.,JP61123603(19-11-1984)。与阳离子光引发剂和二茂铁的双重固化已与官能香豆素酮一起使用，例如Nippon-Soda,JP7196712(28-12-1993)。活性卤素化合物诸如三卤官能三嗪或磺酰氯已与官能香豆素酮一起使用，例如FujiPhotoFilmCo.Ltd.,JP58015503和US45本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)化合物：其中：R为烷基或烷氧基取代基；A＝‑CH2‑R1‑(CH2)n‑[O(CHR2CHR3)a]y‑，其中n＝0或1，a＝1至2，R1＝‑C＝O或–CH(OH)‑，y＝0至10，R2和R3中的一个表示氢原子而另一个表示氢原子、甲基或乙基；Q为选自由以下组成的组的残基；具有1至6个羟基的单羟基化合物、具有1至6个羟基的多羟基化合物、和其中亚烷基部分具有2至12个碳原子的C2–C12聚亚烷基二醇；并且x为1至6的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.27 US 61/676,3701.一种化合物，其具有以下结构：其中x+y+z＝3；或2.一种辐射可固化的组合物，其包含如权利要求1所述的化合物。3.如权利要求2所述的辐射可固化的组合物，其中所述组合物选自由辐射可固化的涂料、印刷油墨、清漆和粘合剂组成的组。4.如权利要求2或3所述的辐射可固化的组合物，其还包含一种或多种选自由可聚合的单体、预聚物、低聚物、其它光引发剂、胺增效剂和敏化剂组成的组的材料。5.如权利要求4所述的辐射可固化的组合物，其还包含一种或多种选自由蜡、流动助剂、稳定剂、着色剂、消泡剂、分散剂、硅酮、流变改性剂和增塑剂组成的组的材...

【专利技术属性】
技术研发人员：布赖恩·罗瓦特，肖恩·赫利希，罗伯特·戴维森，
申请(专利权)人：太阳化学公司，
类型：发明
国别省市：美国;US