透明聚酰亚胺叠层体及其制造方法技术

本发明专利技术的课题是提供一种具有光透过性高、面内相位差小、并且能够容易地从支持基材剥离的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体。为了解决上述课题，涉及一种含有支持基材、及叠层于所述支持基材上的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述方法包括下述工序：a)将含聚酰亚胺前体的溶液涂布于所述支持基材上的工序，所述含聚酰亚胺前体的溶液含有使四羧酸成分及二胺成分反应而成的聚酰亚胺前体与溶剂；以及b)在所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度以上，将包含所述含聚酰亚胺前体的溶液的涂膜的聚酰亚胺前体膜进行加热的工序；所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度为260℃以上，全光线透过率为80％以上，雾度为5％以下，L*a*b表色系统中的b值的绝对值为5以下，且面内相位差为10nm以下，从所述支持基材剥离所述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为0.005kN/m～0.20kN/m。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】透明聚酰亚胺叠层体及其制造方法
本专利技术涉及一种透明聚酰亚胺叠层体及其制造方法。
技术介绍
聚酰亚胺树脂具有优异的耐热性、机械特性，在各种柔性印刷布线板的基板等中应用聚酰亚胺膜。聚酰亚胺膜的制作方法之一有流延(cast)法。流延法为以下方法：(i)在支持基材上涂布聚酰亚胺前体，(ii)通过加热处理使聚酰亚胺前体酰亚胺化，(iii)从支持基材剥离聚酰亚胺膜，获得聚酰亚胺膜。支持基材通常为玻璃基板，但也提出了将支持基材设定为金属板、非热塑性树脂等(专利文献1～专利文献3)。一直以来，在液晶显示元件、有机EL显示元件等显示器中，作为透明材料的无机玻璃用于面板基板等。然而，无机玻璃的比重(重量)高，进而弯曲性、耐冲击性低。因此，对于要求柔性的液晶显示元件、有机EL显示元件等的基板，广泛使用包含PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)的膜。然而，这些膜的耐热性低，形成各种元件时的温度受到限制。因此，寻求具有更高的耐热性的基板。另一方面，也研究了将轻量性、耐冲击性、加工性及柔性优异的聚酰亚胺膜应用于柔性器件的面板基板。然而，由上述专利文献1～专利文献3的技术所得的聚酰亚胺膜的光透过性低，难以应用于柔性显示器的面板基板。相对于此，作为兼具高透明性及耐热性的膜，提出了使双(三氟甲基)联苯胺与四羧酸成分反应获得的聚酰亚胺膜(专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-56825号公报专利文献2：日本特开2004-322441号公报专利文献3：日本特开平11-10664号公报专利文献4：日本特开2012-40836号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，利用流延法所制作的专利文献4的聚酰亚胺膜难以从支持基材(玻璃基材)剥离，为了剥离聚酰亚胺膜，必须将支持基材及聚酰亚胺膜浸渍于水中，或对支持基材与聚酰亚胺膜的界面照射激光等。本专利技术是鉴于这种情况而提出的。本专利技术的目的在于提供一种透明聚酰亚胺叠层体及其制造方法，上述透明聚酰亚胺叠层体具有光透过性高、面内相位差小、且能够容易地从支持基材剥离的透明聚酰亚胺层。用于解决课题的方法本专利技术的第一方面涉及以下的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法。[1]一种透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其是含有支持基材、及叠层于上述支持基材上的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述方法包括下述工序：a)将含聚酰亚胺前体的溶液涂布于上述支持基材上的工序，上述含聚酰亚胺前体的溶液含有使四羧酸成分及二胺成分反应而成的聚酰亚胺前体与溶剂；以及b)在上述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度以上，将包含上述含聚酰亚胺前体的溶液的涂膜的聚酰亚胺前体膜进行加热的工序；上述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度为260℃以上，全光线透过率为80％以上，雾度为5％以下，L*a*b表色系统中的b值的绝对值为5以下，且面内相位差为10nm以下，从上述支持基材剥离上述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为0.005kN/m～0.20kN/m。[2]根据[1]所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述支持基材为柔性基材。[3]根据[1]或[2]所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述含聚酰亚胺前体的溶液进一步含有脱模剂。[4]根据[1]至[3]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，在上述工序b)的超过200℃的温度区域，将气氛的氧浓度设定为5体积％以下。[5]根据[1]至[3]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，在上述工序b)的超过200℃的温度区域，将气氛进行减压。[6]根据[1]至[5]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述工序b)为一边从150℃以下升温至超过200℃一边将上述聚酰亚胺前体膜进行加热的工序，将上述工序b)中的150℃～200℃的温度区域的平均升温速度设定为0.25℃/分钟～50℃/分钟。[7]根据[1]至[6]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述聚酰亚胺前体为使四羧酸成分(A)与二胺成分(B)反应而成的化合物，上述四羧酸成分(A)含有下述通式(a)所表示的一种以上四羧酸二酐，上述二胺成分(B)含有选自由下述通式(b-1)～通式(b-3)所表示的化合物所组成的组中的一种以上二胺，(通式(a)中，R1表示碳原子数4～27的四价基团，且表示脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者表示环式脂肪族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式脂肪族基，或者表示芳香族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式芳香族基)，[8]根据[7]所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述聚酰亚胺前体具有下述通式(I)所表示的重复单元，通式(I)中的1,4-双亚甲基环己烷骨架(X)包含式(X1)所表示的反式体与式(X2)所表示的顺式体，上述反式体与顺式体的含有比(反式体+顺式体＝100％)为60％≤反式体≤100％、0％≤顺式体≤40％，(通式(I)中，R10表示碳原子数4～27的四价基团，且表示脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者表示环式脂肪族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式脂肪族基，或者表示芳香族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式芳香族基)。[9]根据[1]至[6]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述聚酰亚胺前体为具有聚酰胺酸嵌段与聚酰亚胺嵌段的嵌段聚酰胺酸酰亚胺，上述聚酰胺酸嵌段是由下述通式(G)所表示的重复结构单元构成的，上述聚酰亚胺嵌段是由下述通式(H)所表示的重复结构单元构成的，(通式(G)及通式(H)中，R6及R8各自独立地为碳原子数4～27的四价基团，且表示脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者表示环式脂肪族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式脂肪族基，或者表示芳香族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式芳香族基；通式(H)中，R7为碳原子数4～51的二价基团，且为脂肪族基、单环式脂肪族基(其中将1,4-亚环己基除外)、缩合多环式脂肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者为环式脂肪族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式脂肪族基，或者为芳香族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式芳香族基)。[10]根据[1]至[9]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述工序a)为在从辊卷出的上述支持基材上涂布上述含聚酰亚胺前体的溶液的工序，上述工序b)包括在上述聚酰亚胺前体膜的加热后，将上述透明聚酰亚胺叠层体卷绕至辊上的步骤。本专利技术的第二方面涉及以下的透明聚酰亚胺叠层体、光学膜。[11]一种透明聚酰亚胺叠层体，其是由上述[1]至[9]中任一项所述的制造方法获得的。[12]一种光学膜，其是从上述[11]所述的透明聚酰亚胺叠层体的支持基材剥离透明聚酰亚胺层而获得的。本专利技术的第三方面涉及一种透明聚酰亚胺膜的制造方法、柔性器件的制造方法及各种显示装置。[13]一种透明聚酰亚胺膜的制造方法，其包括下述工序：从上述[11]所述的透明聚酰亚胺叠层体的支持基材剥离透明聚酰亚胺层，获得透明聚酰亚胺膜的工序。[14]一种柔性器件的制造方法，其包括下述工序：在上述[11]本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其是含有支持基材、及叠层于所述支持基材上的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其包括下述工序：a)将含聚酰亚胺前体的溶液涂布于所述支持基材上的工序，所述含聚酰亚胺前体的溶液含有使四羧酸成分及二胺成分反应而成的聚酰亚胺前体与溶剂；以及b)在所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度以上，将包含所述含聚酰亚胺前体的溶液的涂膜的聚酰亚胺前体膜进行加热的工序，所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度为260℃以上，全光线透过率为80％以上，雾度为5％以下，L*a*b表色系统中的b值的绝对值为5以下，且面内相位差为10nm以下，从所述支持基材剥离所述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为0.005kN/m～0.20kN/m。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.09.14 JP 2012-2030301.一种透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其是含有支持基材、及叠层于所述支持基材上的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其包括下述工序：a)将含聚酰亚胺前体的溶液涂布于所述支持基材上的工序，所述含聚酰亚胺前体的溶液含有使四羧酸成分及二胺成分反应而成的聚酰亚胺前体与溶剂；以及b)在所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度以上，将包含所述含聚酰亚胺前体的溶液的涂膜的聚酰亚胺前体膜进行加热的工序，所述工序b)为一边从150℃以下升温至超过200℃一边将所述聚酰亚胺前体膜进行加热的工序，将所述工序b)中的150℃～200℃的温度区域的平均升温速度设定为0.25℃/分钟～50℃/分钟，所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度为260℃以上，全光线透过率为80％以上，雾度为5％以下，L*a*b表色系统中的b值的绝对值为5以下，且面内相位差为10nm以下，从所述支持基材剥离所述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为0.005kN/m～0.20kN/m，所述支持基材为聚酰亚胺膜。2.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述含聚酰亚胺前体的溶液中进一步含有脱模剂。3.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，在所述工序b)的超过200℃的温度区域，将气氛的氧浓度设定为5体积％以下。4.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，在所述工序b)的超过200℃的温度区域，将气氛进行减压。5.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，从所述支持基材剥离所述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为0.05kN/m～0.15kN/m。6.根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述聚酰亚胺前体为使四羧酸成分(A)与二胺成分(B)反应而成的化合物，所述四羧酸成分(A)含有下述通式(a)所表示的一种以上四羧酸二酐，所述二胺成分(B)含有选自由下述通式(b-1)～通式(b-3)所表示的化合物所组成的组中的一种以上二胺，通式(a)中，R1表示碳原子数4～27的四价基团，且表示脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者表示环式脂肪族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式脂肪族基，或者表示芳香族基直接或通过交联元相互连接而成的非缩合多环式芳香族基，7.根据权利要求6所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述聚酰亚胺前体具有下述通式(I)所表示的重复单元，通式(I)中的1,4-双亚甲基环己烷骨架(X)包含式(X1)所表示的反式体与式(X2)所表示的顺式体，所述反式体与顺式体的含有比为60％≤反式体≤100％、0％≤顺式体≤40％，其中反式体+顺式体＝100％，通式(I)中，R10表...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂田佳广，福川健一，冈崎真喜，浦上达宣，大久保敦，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP