氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法技术

本文提供了氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法。在一些实施方案中，本文提供了自氯吡啶甲酰基氯化物制备5-氟-6-芳基-吡啶甲酰基氟化物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法要求优先权本申请要求于2012年7月24日提交的、名为“氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法”的美国临时申请61/675,229的优先权。上述申请在本文整体引入作为参考。专利
本文提供了氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法。在一些实施方案中，本文提供了自氯吡啶甲酰基氯化物制备5-氟-6-芳基-吡啶甲酰基氟化物的方法。专利技术背景美国专利6,297,197B1尤其描述了一些6-(烷氧基或芳基氧基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶甲酸酯化合物及其作为除草剂的用途。美国专利6,784,137B2和7,314,849B2尤其描述了一些6-(芳基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶甲酸酯化合物及其作为除草剂的用途。美国专利7,432,227B2尤其描述了一些6-(烷基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶甲酸酯化合物及其作为除草剂的用途。这些专利中的每一专利描述了通过将相应的5-未取代的吡啶用1-(氯甲基)-4-氟-1,4-二氮鎓双环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸酯)氟化制备4-氨基-3-氯-5-氟吡啶甲酸酯起始物料。提供更直接和有效的制备4-氨基-5-氟-3-卤代-6-(取代的)吡啶甲酸酯和相关化合物的方法，例如通过使用试剂和/化学中间体(其提供改善的时间和成本效率)，是有利的。专利技术概述本文提供了氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法。在一项实施方案中，本文提供了制备式I化合物的方法：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为1、2、3或4；其中m和n的总和小于或等于4；其包括将式A的化合物用氟离子源氟化以产生式I的化合物：其中R、m和n如前所定义。本文提供的氟吡啶甲酰基氟化物可自氯吡啶甲酰基氯化物如以下方案1所示制备。方案1在方案1中，“M-F”表示金属氟化物盐，包括但不限于，氟化钠、氟化钾或氟化铯。在一些实施方案中，该溶剂为环丁砜或乙腈。在其它实施方案中，本文提供了自氯-6-芳基-吡啶甲酸氯化物如以下方案2所示制备氟-6-芳基-吡啶甲酰基氟化物的方法。方案2在方案2中，“M-F”表示金属氟化物盐，包括但不限于，氟化钠、氟化钾或氟化铯。在一些实施方案中，该溶剂为环丁砜或乙腈。“Ar”表示芳基。专利技术详述本文提供了氟吡啶甲酰基氟化物及其制备方法。在一项实施方案中，本文提供了制备式I化合物的方法：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为1、2、3或4；其中m和n的总和小于或等于4；其包括将式A的化合物用氟离子源氟化以产生式I的化合物：其中R、m和n如前所定义。在一些实施方案中，本文提供了制备式I化合物的方法，其中m为0。在其它实施方案中，m为1。在一些实施方案中，本文提供了制备式I化合物的方法，其中n为1、2或3。在一些实施方案中，n为2或3。在其它实施方案中，n为2。在其它实施方案中，n为3。在一些实施方案中，式I化合物为：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；且n为1、2或3。在一些实施方案中，式I化合物为：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。在一些实施方案中，该方法包括选自以下的催化剂：冠醚、卤化鏻、聚醚、膦腈盐和四取代的卤化铵。在一些实施方案中，该催化剂为冠醚。在一项实施方案中，该冠醚为18-冠-6。在一些实施方案中，该氟离子源为金属氟化物。在一些实施方案中，该金属氟化物选自氟化钠、氟化钾和氟化铯。在一些实施方案中，该金属氟化物为氟化钾。在一些实施方案中，该方法包括溶剂。在一些实施方案中，该溶剂选自烷基腈或烷基砜。在一些实施方案中，该溶剂为乙腈或环丁砜。在一项实施方案中，本文提供了制备下式化合物的方法：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；且n为1或2。其包括将式A的化合物与氟化钾在冠醚和溶剂存在下反应：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；且n为1或2；在一项实施方案中，该溶剂为乙腈或环丁砜。本文还提供了式I的化合物：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为0、1、2、3或4；其中m和n的总和为1至4。在一项实施方案中，m为0且n为1、2、3或4。在另一项实施方案中，该化合物具有下式：在另一项实施方案中，该化合物具有下式：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；且n为1、2或3。在一项实施方案中，n为1或2。在另一项实施方案中，该化合物具有下式：在另一项实施方案中，本文提供了制备式II化合物的方法：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；R1选自：H；烷基；环烷基；烯基；炔基；和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为0、1、2、3或4；其中m和n的总和为1至4；其包括(a)将式A的化合物用氟离子源氟化以产生式I的化合物：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为0、1、2、3或4；其还包括(b)将式I的化合物与R1OH源反应以产生式II的化合物。在另一项实施方案中，本文提供了制备式II化合物的方法：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；R1选自：H；烷基；环烷基；烯基；炔基；未取代的或取代的C7-C11芳基烷基；和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为0、1、2、3或4；其中m和n的总和为1至4；其包括(a)将式A的化合物用氟离子源氟化以产生式I的化合物：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0-5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备式I化合物的方法：其中R选自：卤素；烷基；环烷基；烯基；炔基；烷氧基和被0‑5个独立地选自以下的取代基取代的芳基：卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基、C1‑C4烷氧基和C1‑C4卤代烷氧基；m为0、1、2或3；且n为1、2、3或4；其中m和n的总和小于或等于4；其包括将式A的化合物用氟离子源氟化以产生式I的化合物：其中R、m和n如前所定义；

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.24 US 61/675,2291.制备式I化合物的方法：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素和C1-C4烷氧基；m为0、1、2或3；且n为1、2、3或4；其中m和n的总和小于或等于4；其包括将式A的化合物用氟离子源氟化以产生式I的化合物：其中R、m和n如前所定义；其中所述氟离子源为金属氟化物，所述金属氟化物选自：氟化钠、氟化钾和氟化铯；其中所述方法包括溶剂，所述溶剂包含烷基腈或烷基砜。2.权利要求1的方法，其中m为0。3.权利要求1的方法，其中n为2或3。4.权利要求1的方法，其中式I的化合物为：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素和C1-C4烷氧基；且n为1、2或3。5.权利要求4的方法，其中n为2。6.权利要求1的方法，其中式I的化合物为：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素和C1-C4烷氧基。7.权利要求1至6任一项的方法，其中式A化合物的氟化在催化剂存在下进行，其中所述催化剂选自：冠醚、卤化鏻、聚醚、膦腈盐和四-取代的卤化铵。8.权利要求7的方法，其中所述催化剂为冠醚。9.权利要求8的方法，其中所述冠醚为18-冠-6。10.权利要求9的方法，其中所述金属氟化物为氟化钾。11.权利要求1至6任一项的方法，其中所述溶剂为烷基腈或烷基砜。12.权利要求11的方法，其中所述溶剂为乙腈或环丁砜。13.权利要求1的方法，其用于制备下式的化合物：其中R为被0-5个独立地选自以下的取代基取代的苯基：卤素和C1-C4烷氧基；且n为1或2；其包括将式A的化合物与氟化钾在冠醚和溶剂存在下反应：其中R和n如前所定义；所述溶剂包含烷基腈或烷基砜。14.权利要求13的方法，其中所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·M·伦加，Y·程，J·M·穆胡希，D·E·波杜列兹，G·A·罗思，S·P·韦斯特，G·T·惠特克，Y·朱，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国;US