具有高粘着力的可辐射固化配制剂制造技术

本发明专利技术描述了产生具有在片材上的高粘着力和低收缩率的涂层的可辐射固化配制剂，其用途和通过这些配制剂涂覆片材的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高粘着力的可辐射固化配制剂本专利技术描述了用于制备具有在片材上的高粘着力和低收缩率的涂层的可辐射固化配制剂，其用途和借助这些配制剂涂覆片材的方法。由EP2239286A1中例如已知用于涂覆基材且通常显示出良好粘着力的双组份涂料。然而，双组份涂料的缺点总是有限的储存期，这限制加工涂料的可能性。然而，理想是涂料的非常长加工寿命，如例如由辐射可固化涂料所提供的。EP902065(＝US6096797)公开了包含缩合树脂的辐射可固化涂料。然而，这些涂料的粘着力是不令人满意的。EP789065公开了包含脂肪酸改性聚酯树脂的辐射可固化涂料。脂肪酸改性通过基材上的涂层产生增强的粘着力，但削弱与常用辐射可固化涂料的相容性。本专利技术的目的是开发具有良好应用性能，且显示出在片材上的高粘着力以及仅显示出最小收缩率的可辐射固化配制剂。目的通过包含如下组分的可辐射固化配制剂实现：(A)至少一种缩合树脂，其由脲或脲衍生物a1)和选自C-H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成，(B)至少一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的可辐射固化化合物，(C)至少一种具有游离酸基团的可辐射固化化合物，(D)至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯，其烷基具有至少8个碳原子，(E)任选至少一种涂料辅助剂和/或添加剂，其优选用于改进润湿性能和/或流动性能，和(F)任选至少一种光引发剂，所述配制剂具有根据DINENISO3682(电位测定)，基于组分(A)-(F)的和为10-100mgKOH/g的酸值。酸值优选为至少15，更优选至少20，非常优选至少25，更特别是至少30mgKOH/g。酸值优选为至多90，更优选至多80，非常优选至多70，更特别是至多60mgKOH/g。本专利技术配制剂显示出在片材上的高粘着力和最小收缩率，并可选择使得就应用而言，它们是可辊涂和/或可喷雾的。因此，本专利技术还提供本专利技术配制剂涂覆片材的用途。本专利技术还提供如下涂覆片材的方法：将本专利技术配制剂施涂于片材上，进行至少部分辐射固化，然后施涂至少一种其它可辐射固化涂料，最后通过辐射进行完全固化。组分(A)包含至少一种，例如1-3种，优选1-2种，更优选仅一种缩合树脂，所述缩合树脂由脲或脲衍生物a1)和选自C-H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成。将组分(A)混入本专利技术配制剂中导致固化时涂料的收缩率降低。缩合树脂A)由脲或脲衍生物a1)和酮-醛a2)合成。脲或脲衍生物a1)更特别地包含下式的那些：R1-NH-(C＝X)-NH-R2(I)或R1-NH-(C＝X)-NH-A-NH-(C＝X)-NH-R2(II)其中R1和R2相互独立地为H原子或C1-C20烷基，A为C1-C10亚烷基，且X为氧或硫。优选R1和R2为H原子或C1-C4烷基，A为C1-C4亚烷基，且X为氧。特别优选式(I)的化合物。尤其优选脲(H2N-(C＝O)-NH2)。a2)包含C-H酸性醛或酮或其与甲醛的混合物。优选CH-酸性醛或其与甲醛的混合物。C-H酸性醛或酮为相对于羰基的α-C原子上具有酸性氢原子的那些。优选C-H酸性醛。合适的有例如下式的C-H酸性醛：R3R4CH-CHO(III)其中R3和R4相互独立地为H原子，或者C1-C20，优选C1-C6烷基、芳基，或者C7-C20，优选C7-C14烷芳基。不包括甲醛(R3和R4＝H)。特别优选具有总计少于20个C原子的式(III)化合物。优选基团R3和R4中不多于一个为烷基、芳基或烷芳基。酮的实例为环己酮。优选的化合物a2)特别是异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基戊醛、2-苯基丙醇和异戊醛。化合物a2)也可以为以上C-H酸性醛和酮与甲醛的混合物。优选不多于50摩尔％，更特别是不多于30摩尔％的化合物a2)为甲醛。缩合树脂(A)可例如通过化合物a1)和a2)，特别地在60-150℃的温度下酸性缩合而制备。相应的方法是技术人员已知的且描述于例如EP-A-2794中。缩合树脂(A)优选包含1:0.5-1:20，更优选1:4-1:10的摩尔比的化合物a1)和a2)。树脂的软化点(根据DIN53180)优选为60-140℃。缩合树脂(A)优选为无溶剂形式。作为选择，它可以以例如在有机溶剂如乙酸丁酯、乙醇或甲乙酮中的溶液的形式存在。至少一种，优选1-4种，更优选1-3种，非常优选1-2种，尤其优选仅一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基，优选2-10个，更优选2-6个，非常优选3-4个丙烯酰基或甲基丙烯酰基，优选丙烯酰基的可辐射固化化合物(B)优选包括多元醇，优选烷氧基化多元醇的(甲基)丙烯酸酯。多元醇的(甲基)丙烯酸酯的实例为乙二醇二丙烯酸酯、1,2-丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-环己烷二甲醇二丙烯酸酯、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷五丙烯酸酯或六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，以及糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇、双甘油、苏糖醇、赤藓糖醇、福寿糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇或异麦芽糖的二-和多丙烯酸酯。优选的(甲基)丙烯酸酯为式(IVa)-(IVd)化合物的那些：其中：R5和R6相互独立地为氢或者为任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基，k、l、m和q相互独立地各自为1-10，优选1-5，更优选1-3的整数，且对于i＝1-k、1-l、1-m和1-q，各个Xi相互独立地可选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，优选选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，更优选-CH2-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。其中任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基，优选甲基、乙基或正丙基，非常优选甲基或乙基。所述(甲基)丙烯酸酯更优选为1-20，非常优选3-10倍乙氧基化、丙氧基化或混合乙氧基化和丙氧基化，尤其是仅乙氧基化的甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇的那些。尤其优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯，以及1-20倍烷氧基化，更优选乙氧基化的三羟甲基丙烷、甘油或季戊四醇的丙烯酸酯。化合物(C)为至少一种具有至少一个，优选1-3个，更优选1-2个，非常优选1个游离酸基团的可辐射固化化合物。游离酸基团可以为例如羧基、硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯或亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
可辐射固化配制剂，其包含：(A)至少一种缩合树脂，其由脲或脲衍生物a1)和选自C‑H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成，(B)至少一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的可辐射固化化合物，(C)至少一种具有游离酸基团的可辐射固化化合物，(D)至少一种其烷基具有至少8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，(E)任选至少一种涂料辅助剂和/或添加剂，优选用于改进润湿性能和/或流动性能，和(F)任选至少一种光引发剂，所述配制剂具有根据DIN EN ISO 3682(电位测定)，基于组分(A)‑(F)的和为10‑100mg KOH/g的酸值。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.08.09 EP 12179892.0;2012.08.09 US 61/681,1701.可辐射固化配制剂，其包含：(A)至少一种缩合树脂，其由脲或脲衍生物a1)和选自C-H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成，(B)至少一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的可辐射固化化合物，(C)至少一种具有游离酸基团的可辐射固化化合物，(D)至少一种其烷基具有至少8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，(E)任选至少一种涂料辅助剂和/或添加剂，和(F)任选至少一种光引发剂，所述配制剂具有根据DINENISO3682，基于组分(A)-(F)的和为10-100mgKOH/g的酸值，所述配制剂具有以下组成：(A)20-50重量％，(B)20-40重量％，(C)2-10重量％，(D)10-30重量％，(E)1-10重量％，(F)0.5-5重量％，条件是总和总是为100重量％。2.根据权利要求1的配制剂，其中组分(a1)为脲。3.根据权利要求1的配制剂，其中组分(a2)包含CH-酸性醛或其与甲醛的混合物。4.根据权利要求2的配制剂，其中组分(a2)包含CH-酸性醛或其与甲醛的混合物。5.根据权利要求1-4中任一项的配制剂，其中组分(B)包含式(IVa)-(IVd)化合物的(甲基)丙烯酸酯：其中：R5和R6相互独立地为氢或者为任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基，k、l、m和q相互独立地各自为1-10的整数，且对于i＝1-k、1-l、1-m和1-q，各个Xi相互独立地可选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。6.根据权利要求5的配制剂，其中k、l、m和q相互独立地各自为1-5的整数。7.根据权利要求5的配制剂，其中k、l、m和q相互独立地各自为1-3的整数。8.根据权利要求5的配制剂，其中所述Xi相互独立地选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·贝克尔，E·贝克，M·比埃勒尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE