一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法技术

本发明专利技术涉及石墨烯的转移技术，具体为一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法。首先在位于初始基体的大面积石墨烯表面形成转移介质，两者之间为弱结合力或者可以降低为弱结合力；然后将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；再通过高粘接力的胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合，在剥离转移介质之后即可实现石墨烯到目标基体的转移；重复上述步骤可转移多层石墨烯。使用转移介质作为转移石墨烯过程中的支撑层，同时采用高粘接力的胶粘剂提高石墨烯与目标基体的结合力，既提高大面积石墨烯在转移中的结构完整性，又易于转移多层石墨烯；该方法与卷对卷工艺兼容，可以实现规模化、连续化转移。

【技术实现步骤摘要】
一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法
:本专利技术涉及石墨烯的转移技术，具体为一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法。
技术介绍
:石墨烯是由单层碳原子紧密堆积成的二维蜂窝状晶体结构，是构建其他维数炭材料(零维富勒烯、一维纳米碳管、三维石墨)的基本结构单元。石墨烯独特的晶体结构使它具有优异的电学、热学和力学性能，如室温下其电子迁移率高达200,000cm2/V·s，热导率高达5300W/m·k，可望在多功能纳电子器件、透明导电膜、复合材料、催化材料、储能材料、场发射材料、气体传感器及气体存储等领域获得广泛应用。为了综合利用石墨烯的众多优异特性，高质量石墨烯的制备及将石墨烯转移到特定基体上变得至关重要。自2004年英国曼彻斯特大学的研究组采用胶带剥离法(或微机械剥离法)首次分离获得稳定存在的石墨烯后，很多制备石墨烯的方法陆续被发展起来，包括化学氧化剥离法、析出生长法和化学气相沉积(CVD)法。由于相对简单的制备过程，且产量较大，化学氧化剥离法制得的石墨烯已经被广泛用于复合材料、柔性透明导电薄膜以及储能电极材料等。但是，化学剥离石墨烯的质量较差，存在大量结构缺陷，而且难以控制石墨烯的尺寸和层数等结构特征。CVD方法是目前可控制备大面积、高质量石墨烯的主要方法。通过控制温度、碳源和压力等制备条件，可以实现在多种基体材料表面(金属和非金属)生长出大面积、高质量的石墨烯。对于石墨烯的表征、物性测量以及应用研究而言，通常需要将石墨烯放置在除制备基体之外的特定基体上，并希望在转移过程中大面积、高质量的石墨烯不产生破损。因此，发展大面积、高质量石墨烯的无损转移方法对于推动石墨烯材料的研究乃至应用具有重要的作用和意义。根据石墨烯与目标基体的结合力不同，大面积石墨烯的转移方法可以分为两大类：范德华力转移与粘接力转移。在转移效果方面，两种方法各有优势和局限。前者在转移过程中使用转移介质膜作为大面积石墨烯的结构支撑层，在将石墨烯向目标基体转移的过程中，通过使用低表面能的转移介质或弱化转移介质与石墨烯的作用力，实现石墨烯与目标基体结合并与转移介质分离。典型的转移介质膜如：聚二甲基硅氧烷(PDMS)等具有良好的化学稳定性和力学性能，并可转移多层石墨烯；而且目标基体上的石墨烯具有低的表面粗糙度。然而，由于石墨烯分别与目标基体和转移介质之间范德华结合力的差异较小，石墨烯与目标基体结合后剥离转移介质的过程易导致石墨烯破损。后者直接采用目标基体作为大面积石墨烯的结构支撑层，通过胶粘剂实现石墨烯与目标基体的结合。由于使用胶粘剂，石墨烯与目标基体的结合力较高，有利于提高转移的可控性。但是，在分离石墨烯与初始基体的溶液处理中(例如化学蚀刻基体或电解水鼓泡剥离)，因为胶粘剂在溶液中的化学稳定性相对较低，典型的工艺过程均造成胶粘剂的表面形貌和结构产生不同程度的改变，从而造成石墨烯破损。而且溶液耐受性较高的胶粘剂通常在固化后无法再次粘接，所以不适用于转移多层石墨烯。此外，大面积石墨烯的初始基体多为多晶金属箔片，胶粘剂在转移过程中复制了多晶金属的粗糙表面形貌，导致目标基体上石墨烯的粗糙度显著增大。综上，上述两种方法虽然在转移大面积石墨烯方面各有优点，但转移的完整性和可控性均存在明显不足。
技术实现思路
:本专利技术的目的在于提供一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，通过增大石墨烯分别与转移介质和目标基体之间结合力的差异提高大面积石墨烯的转移完整性和可控性的方法，适用于转移导体或半导体基体表面的大面积单层、双层、少层或多层石墨烯。本专利技术的技术方案是：一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，该方法通过增大石墨烯分别与转移介质和目标基体之间结合力的差异，提高大面积石墨烯的转移完整性和可控性；首先在位于初始基体的大面积石墨烯表面形成转移介质，所使用的转移介质与石墨烯之间为弱结合力或者可以降低为弱结合力；然后将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；再通过高粘接力的胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合；最后，直接将转移介质与石墨烯剥离，或者降低两者之间的结合力后进行剥离，从而实现石墨烯到目标基体的转移；采用转移介质作为转移石墨烯过程中的支撑层，同时采用高粘接力的胶粘剂提高石墨烯与目标基体的结合，既提高大面积石墨烯在转移中的结构完整性，又易于转移多层石墨烯；具体步骤如下：(1)位于初始基体表面的石墨烯与转移介质结合，并将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；(2)通过胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合；(3)将转移介质与石墨烯分离。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，石墨烯为采用化学气相沉积方法生长的石墨烯或析出方法生长的石墨烯，位于初始基体的石墨烯的平均层数为单层、双层、少层或多层，层数小于50层。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，转移介质材料包括有机物、金属、非金属、金属化合物和非金属化合物之一种或两种以上的组合。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，在石墨烯表面形成转移介质的方法包括涂覆、贴合、沉积之一种或两种以上；具体包括但不局限于：辊压涂覆、刮涂、线棒涂布、喷涂、旋涂、提拉、粘结、静电吸附、化学气相沉积、物理气相沉积、蒸发镀膜或溅射镀膜。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，在石墨烯表面形成转移介质之前，在石墨烯表面先形成其它薄膜材料，用于制备石墨烯复合薄膜；其它薄膜材料包括但不局限于：金属纳米线、金属网格、纳米碳管及其衍生物、石墨烯的衍生物、透明导电高分子、铟锡氧化物(ITO)和铝锌氧化物(AZO)之一或两种以上。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，石墨烯与初始基体分离的方法包括蚀刻基体法和剥离法之一种或两种；剥离法包括直接剥离法、气体插层剥离法或气体鼓泡插层法；气体鼓泡插层法参见中国专利技术专利：一种低成本无损转移石墨烯的方法，专利号ZL201110154465.9。1所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，采用的胶粘剂为纤维素酯、烯类聚合物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯、a-氰基丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、有机硅树脂、呋喃树脂、不饱和聚酯、丙烯酸树脂、聚酰亚胺、聚苯并咪唑、酚醛-聚乙烯醇缩醛、酚醛-聚酰胺、酚醛-环氧树脂、环氧-聚酰胺之一种或两种以上；胶粘剂的粘接力需大于转移介质与石墨烯之间的结合力。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，初始基体为Pt、Ni、Cu、Co、Ir、Ru、Au、Ag、Fe、Mo金属或其合金(铜合金、镍合金或不锈钢)之一或两种以上的复合材料；或者，初始基体为碳化钛、碳化钼、碳化锆、碳化钒、碳化铌、碳化钽、碳化铬、碳化钨之一或两种以上的复合材料；或者，初始基体为Si、SiO2、Al2O3半导体之一或两种以上复合；或者，初始基体为导体与半导体两者的复合材料。所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，目标基体为高分子聚合物：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚丙烯；或者，目标基体为半导体：硅、氧化硅、氮化硅、氮化铝、氧化铝或玻璃；或者，目标基体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，其特征在于：该方法通过增大石墨烯分别与转移介质和目标基体之间结合力的差异，提高大面积石墨烯的转移完整性和可控性；首先在位于初始基体的大面积石墨烯表面形成转移介质，所使用的转移介质与石墨烯之间为弱结合力或者可以降低为弱结合力；然后将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；再通过高粘接力的胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合；最后，直接将转移介质与石墨烯剥离，或者降低两者之间的结合力后进行剥离，从而实现石墨烯到目标基体的转移；采用转移介质作为转移石墨烯过程中的支撑层，同时采用高粘接力的胶粘剂提高石墨烯与目标基体的结合，既提高大面积石墨烯在转移中的结构完整性，又易于转移多层石墨烯；具体步骤如下：(1)位于初始基体表面的石墨烯与转移介质结合，并将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；(2)通过胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合；(3)将转移介质与石墨烯分离。

【技术特征摘要】
1.一种通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，其特征在于：该方法通过增大石墨烯分别与转移介质和目标基体之间结合力的差异，提高大面积石墨烯的转移完整性和可控性；首先在位于初始基体的大面积石墨烯表面形成转移介质，所使用的转移介质与石墨烯之间为弱结合力或者可以降低为弱结合力；然后将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；再通过高粘接力的胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合；最后，直接将转移介质与石墨烯剥离，或者降低两者之间的结合力后进行剥离，从而实现石墨烯到目标基体的转移；采用转移介质作为转移石墨烯过程中的支撑层，同时采用高粘接力的胶粘剂提高石墨烯与目标基体的结合，既提高大面积石墨烯在转移中的结构完整性，又易于转移多层石墨烯；具体步骤如下：(1)位于初始基体表面的石墨烯与转移介质结合，并将“转移介质/石墨烯”复合膜与初始基体分离；(2)通过胶粘剂将“转移介质/石墨烯”复合膜的石墨烯表面与目标基体结合；(3)将转移介质与石墨烯分离；从而，实现范德华力转移与粘接力转移的优势互补，提高大面积石墨烯转移的完整性和可控性，实现大面积石墨烯的规模化转移，石墨烯对角线尺寸为1～20英寸，或者石墨烯对角线尺寸为20英寸以上。2.按照权利要求1所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，其特征在于：石墨烯为采用化学气相沉积方法生长的石墨烯或析出方法生长的石墨烯，位于初始基体的石墨烯的平均层数为单层、双层、少层或多层，层数小于50层。3.按照权利要求1所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，其特征在于：转移介质材料包括有机物、金属、非金属、金属化合物和非金属化合物之一种或两种以上的组合。4.按照权利要求1所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，其特征在于：在石墨烯表面形成转移介质的方法包括涂覆、贴合、沉积之一种或两种以上；具体包括但不局限于：辊压涂覆、刮涂、线棒涂布、喷涂、旋涂、提拉、粘结、静电吸附、化学气相沉积、物理气相沉积、蒸发镀膜或溅射镀膜。5.按照权利要求1所述的通过调控结合力转移大面积石墨烯的方法，其特征在于：在石墨烯表面形成转移介质之前，在石墨烯表面先形成其它薄膜材...

【专利技术属性】
技术研发人员：任文才，马来鹏，成会明，
申请(专利权)人：中国科学院金属研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁;21