羧酸三嗪酯与端炔偶联制备炔酮的方法技术

技术编号:11249118 阅读:111 留言:0更新日期:2015-04-01 22:14
本发明专利技术公开了一种羧酸三嗪酯与端炔偶联制备炔酮的方法,该方法以醋酸钯为催化剂,以羧酸三嗪酯类化合物作为亲电试剂,与亲核试剂端炔发生作用,在温和的条件下生成炔酮类化合物。本发明专利技术操作简单,所用的羧酸三嗪酯类化合物合成简单,反应无需加入任何配体和碱,催化剂用量少,成本较低,底物适用性广,产物收率高。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种,该方法以醋酸钯为催化剂,以羧酸三嗪酯类化合物作为亲电试剂,与亲核试剂端炔发生作用,在温和的条件下生成炔酮类化合物。本专利技术操作简单,所用的羧酸三嗪酯类化合物合成简单,反应无需加入任何配体和碱,催化剂用量少,成本较低,底物适用性广,产物收率高。【专利说明】
本专利技术属于炔酮类化合物的合成
,具体涉及一种以羧酸三嗪酯类化合物 作为反应底物,在不需要添加配体和碱的条件下,与端炔在醋酸钯催化下形成炔酮类化合 物的方法。
技术介绍
炔酮是一种重要的构筑医药分子和天然物质的中间体,在有机合成中具有重要意 义。利用它可以合成一些有机功能小分子,例如嘧啶、喹诺酮、呋喃、吡啶、黄酮等等。 传统合成炔酮的方法是利用过渡金属催化酰氯与端炔的交叉偶联反应,还有利用 锂炔、格氏试剂与weinreb氨基化合物或者醛类物质反应生成。但是这些反应存在共同问 题是酰氯、weinreb氨基化合物、醛类物质具有空气不稳定性,而且他们仅仅只能接受一个 很窄的官能团适用范围。 近些年,过渡金属催化羰化偶联成为合成炔酮的一种好方法,该方法提高了底物 适用范围,实现了碘代芳环和溴代芳环作为亲电试剂的反应,丰富了合成炔酮的方法,但是 该方法一般需要一定压力的CO或者一些特定的CO释放分子来作为羰基来源,反应往往需 要特定的装置设备,而且CO不可避免的高毒性限制了该方法在实际生产中的应用。 最近,也有一些独特的合成方法来制备炔酮类物质,例如:利用金催化重排反应, 丙炔三甲基乙酸盐和PhI (OAc) 2发生作用,在有氧条件下合成炔酮;利用金催化醛类试剂和 特殊的碘炔试剂在氧气存在下合成炔酮等等。这些方法虽然很新颖,但是所用到的底物非 常特殊而且不易得,反应往往需要特定配体的参与,使得此类反应在应用上有很大的局限 性。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有炔酮类化合物制备方法存在的缺点, 提供一种高效的炔酮类化合物的合成方法,该方法使用醋酸钯作为催化前体,在不添加配 体和碱的条件下,以羧酸三嗪酯类化合物和端炔合成炔酮类化合物,操作简单,反应条件温 和,底物适用范围广,反应产物收率高。 解决上述技术问题所采用的技术方案是:以乙腈为溶剂、醋酸钯为催化剂,在惰性 气体保护下,将羧酸三嗪酯类化合物和端炔按摩尔比为I: I. 1?1:1. 5,30?80°C反应2? 12小时,得到炔酮类化合物。 上述的羧酸三嗪酯类化合物和端炔的摩尔比最佳为1:1. 2。 上述的醋酸钯的加入量是羧酸三嗪酯类化合物摩尔量的0. 5%?5%,优选羧酸 三嗪酯类化合物摩尔量的1%。 上述的羧酸三嗪酯类化合物戈 式中R代表苯基、C 1-C4烷基取 【权利要求】1. 一种,其特征在于:以乙腈为溶剂、醋酸钯 为催化剂,在惰性气体保护下,将羧酸三嗪酯类化合物和端炔按摩尔比为1:1. 1?1:1. 5, 30?80°C反应2?12小时,得到炔酮类化合物。2. 根据权利要求1所述的,其特征在于:所述 的羧酸三嗪酯类化合物和端炔的摩尔比为1:1. 2。3. 根据权利要求1所述的,其特征在于:所述 的醋酸钯的加入量是羧酸三嗪酯类化合物摩尔量的0. 5%?5%。4. 根据权利要求1所述的,其特征在于:所述 的醋酸钯的加入量是羧酸三嗪酯类化合物摩尔量的1%。5. 根据权利要求1?4任意一项所述的,其特 征在于:所述的羧酸三嗪酯类化合物为式中R代表苯基、Ci?C4烷基取 代苯基、甲氧基取代苯基、卤代苯基、二茂铁基、1-萘基、2-噻吩基、金刚烷基、C3?C6环烷 基中的任意一种。6. 根据权利要求5所述的,其特征在于:所述 的R代表苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、1-萘基、2-噻吩基、金刚烷基中的任意一种。7. 根据权利要求1?4任意一项所述的,其特 征在于:所述的端炔为,式中R'代表苯基、Ci?C4烷基取代苯基、甲氧基取代 苯基、齒代苯基、C4?C6烧基、2-噻吩基中的任意一种。8. 根据权利要求7所述的,其特征在于:所述 的R'代表对甲基苯基、对甲氧基苯基、对乙基苯基中的任意一种。【文档编号】C07C45/56GK104478678SQ201410706005【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月27日 优先权日:2014年11月27日 【专利技术者】高子伟, 于波, 张伟强, 徐伟, 杨金斗, 张莹, 王振华, 高培森 申请人:陕西师范大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种羧酸三嗪酯与端炔偶联制备炔酮的方法,其特征在于:以乙腈为溶剂、醋酸钯为催化剂,在惰性气体保护下,将羧酸三嗪酯类化合物和端炔按摩尔比为1:1.1~1:1.5,30~80℃反应2~12小时,得到炔酮类化合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:高子伟于波张伟强徐伟杨金斗张莹王振华高培森
申请(专利权)人:陕西师范大学
类型:发明
国别省市:陕西;61

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