本发明专利技术公开了一种合成萘环衍生物和苯并杂环类化合物的方法，该方法是将邻位具有α,β-不饱和酯的芳基醛和酮类化合物在叔胺、叔膦类有机小分子催化剂的催化下发生类似Mortia-Baylis-Hillman的反应，进而失去一分子水生成萘环衍生物或苯并杂环类化合物。本发明专利技术操作步骤简单，所用催化剂廉价易得，对环境无害，以较好的收率合成了一系列萘环衍生物和苯并杂环类化合物。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种，该方法是将邻位具有α,β-不饱和酯的芳基醛和酮类化合物在叔胺、叔膦类有机小分子催化剂的催化下发生类似Mortia-Baylis-Hillman的反应，进而失去一分子水生成萘环衍生物或苯并杂环类化合物。本专利技术操作步骤简单，所用催化剂廉价易得，对环境无害，以较好的收率合成了一系列萘环衍生物和苯并杂环类化合物。【专利说明】
本专利技术萘环衍生物和苯并杂环类化合物的合成
，具体涉及一种以叔胺、 叔膦类有机小分子为催化剂，通过分子内的类似Mortia-Baylis-Hillman反应，合成萘环 衍生物和苯并杂环类化合物的方法。
技术介绍
日本化学家Mortia在1968年首次报道了由α，β-不饱和化合物和亲电试剂 在具有亲核性的叔胺、叔磷类化合物的催化下，生成α位加成产物的反应，紧接着Baylis 和Hillman于1972年在德国专利中报道（因此该反应称为Mortia-Baylis-Hillman，简 称MBH反应）。该反应反应条件温和，产物具有多官能团，原子经济化。通过分子内的 Mortia-Baylis-Hillman反应可以合成不同大小的碳环及杂环化合物，但由于其底物不易 制备，故而对其应用报道的相对较少。 近年来报道的大多数萘环衍生物和苯并杂环衍生物的合成是通过贵金属、过渡 金属或者酸催化反应来合成。例如，2003年Liu小组用金属钌的催化剂活化邻位是烯 的苯炔上的碳碳三键，进而发生碳正离子的重排，合成了萘环衍生物（Hung-Chin Shen， Sitaram Pal，Jian-Jou Lian，Rai-Shung Liu。J. AM. CHEM. S0C，2003,125,15762-15763); 2006年Dean小组用贵金属银的催化剂活化碳碳三键生成重要的中间体苯基丙二烯，合成 了一些萘环衍生物（Jing Zhao, Colin 0· Hughes，F. Dean Toste。J. AM. CHEM. S0C，2006， 128, 7436-7437) ;2010年Loh小组用二价的钯催化碳碳三键巧妙的合成了一些萘环衍生物 (Chao Feng，Teck-Peng Loh。J. AM. CHEM. S0C，2010,132,17710-17712) ;2012 年 Jiang 小 组用水合四氟硼酸铜（II)催化胺和卤代炔基苯合成了 1，3-二氨基萘的衍生物（Zhengwang Chen, Wei Zeng，Huanfeng Jiang，，Liangxian Liu〇 Org. Lett，2012,14, 21) ;2014 年 Fan 小组用锌催化邻炔基节腈合成了萘氨基醋类化合物（Yan He，Xinying Zhang，Xuesen Fan。 Chem. Commun，2014, 50, 5641-5643) ;2014 年 Balamurugan 小组通过三氟甲横酸催化邻块 基苯酮，反应形成缩醛的中间体进而发生成环，整个反应30到60分钟，合成了萘酮 (Seetharaman Manojveer, Rengarajan Balamurugan0 Org. Lett，2014,16,1712-1715)； 2014年Zhu小组将三氯化铁应用到炔和邻酮基苯甲醛发生成环，以很高的收率合成 了萘环衍生物（Shifa Zhu，Yelin Xiao，Zhengjiang Guo，Huanfeng JiangoOrg.LettJOO， 15,4) ;2011年Majumdar小组用六氟锑酸银催化三键合成了喹啉类衍生物（K. C. Majumdar， Raj Kumar Nandi，Sintu Ganai，Abu Taher。Synlett，2011，1，116-120) ;2011 年 Liu 小组 用钮碳当催化剂选择性的还原硝基以极好的收率得到了喹啉类衍生物（SRui-Guang Xing， Ya-Nan Li，Qiang Liu，Yi-Feng Han，Xia Wei，Jing Li，Bo Zhoua。Synthesis，2011，13， 2066-2072)〇 上述方法由于催化剂昂贵，对环境有害，反应条件对无水无氧要求严格，反应剧 烈，原子不经济化，产物收率较低，限制了它们在大规模工业合成中的应用。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有萘环衍生物和苯并杂环类化合物合成 方法存在的缺点，提供一种催化剂便宜，对环境无害，反应易于操作，产物萘环衍生物和苯 并杂环类化合物收率较高的合成方法。 解决上述技术问题所采用的技术方案是：将式I化合物完全溶解于有机溶剂中， 在催化剂作用下回流反应，得到式II所示的萘环衍生物或苯并杂环类化合物； 【权利要求】1. 一种，其特征在于：将式I化合物完全 溶解于有机溶剂中，在催化剂作用下回流反应，得到式II所示的萘环衍生物或苯并杂环类 化合物；式中R代表H、卤素、CfC4烧基、C广C4烧氧基中的任意一种；Ri代表H、C广C4烷 基、苯基、取代苯基、1-萘基中的任意一种；R2代表CC4烷基或1-萘基；Xp&各自独立 的代表C、N、0、S中的任意一种，且XJPX2中至少有一个是C;m代表R的取代个数，其取值 为0?2的任意整数，n为1或2 ; 上述的催化剂是1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1，5-二杂氮二环酮-5-烯、 三乙胺、三丁基膦中的任意一种。2. 根据权利要求1所述的，其特征在于： 所述的式I和式II中n为2, X2均代表C。3. 根据权利要求1所述的，其特征在于： 所述的式I和式II中n为l，Xi、XA自独立的代表C、0、S中的任意一种，且XjPX2中至少 有一个是C。4. 根据权利要求2或3所述的，其特征在 于：所述的式I和式II中R代表H、Br、Cl、F、甲基、甲氧基中的任意一种。5. 根据权利要求4所述的，其特征在于： 所述的式I和式II中&代表H、甲基、苯基、1-萘基中的任意一种。6. 根据权利要求5所述的，其特征在于： 所述的式I和式II中R2代表乙基。7. 根据权利要求1所述的，其特征在于： 所述的式I化合物与催化剂的摩尔比为1:0. 1?〇. 3。8. 根据权利要求7所述的，其特征在于： 所述的催化剂为1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯或1，5-二杂氮二环酮-5-烯。9. 根据权利要求1所述的，其特征在于： 将式I化合物完全溶解于有机溶剂中，在催化剂作用下回流反应4?24小时，得到式II所 示的萘环衍生物或苯并杂环类化合物。10. 根据权利要求1所述的，其特征在于： 所述的有机溶剂是乙醇、甲醇、四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚、乙腈中的任意一种。【文档编号】C07C67/317GK104478723SQ201410763995【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月11日 优先权日:2014年12月11日 【专利技术者】柴永海, 康磊, 张敏, 冯颖乐, 吴晏兵, 张琦 申请人:陕西师范大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成萘环衍生物和苯并杂环类化合物的方法，其特征在于：将式Ⅰ化合物完全溶解于有机溶剂中，在催化剂作用下回流反应，得到式Ⅱ所示的萘环衍生物或苯并杂环类化合物；式中R代表H、卤素、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基中的任意一种；R1代表H、C1～C4烷基、苯基、取代苯基、1‑萘基中的任意一种；R2代表C1～C4烷基或1‑萘基；X1、X2各自独立的代表C、N、O、S中的任意一种，且X1和X2中至少有一个是C；m代表R的取代个数，其取值为0～2的任意整数，n为1或2；上述的催化剂是1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、1,5‑二杂氮二环[4.3.0]酮‑5‑烯、三乙胺、三丁基膦中的任意一种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：柴永海，康磊，张敏，冯颖乐，吴晏兵，张琦，
申请(专利权)人：陕西师范大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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