本发明专利技术涉及一种含水透明的水包油乳液，其含有浓度为0.025-2000ppm的乳化的类胡萝卜素。一些权利要求涉及包括以下步骤的方法：a)制备溶液，其含有改性淀粉和/或至少一种表面活性蛋白以及水，b)通过将至少一种类胡萝卜素混合在三酰基甘油的油中、并且在100-200℃温度下将已分散的类胡萝卜素熔融来制备溶液，c)将来自步骤b)的溶液加入步骤a)的溶液中，d)通过使来自步骤c)的混合物经过转子/定子混合器进行至少一个预乳化步骤，e)进行至少一个高压均化步骤，f)喷雾干燥来自步骤e)的乳液以得到粉末。所述乳液或粉末用作食品着色剂或用于替代偶氮染料。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有乳化类胡萝卜素的含水透明的水包油乳液 本专利技术涉及含有类胡萝卜素的含水透明的水包油乳液以及制备所述乳液的方法。 含有类胡萝卜素的乳液是现有技术中公知的。类胡萝卜素作为着色材料和作为活 性物质用于人类食品和动物饲料工业以及用于药物领域中。在此领域中，它们近年来也用 于替代合成偶氮染料，称为'Southampton Six' ：日落黄（El 10)，喹啉黄（E104),红色酸性 染料（E122)，诱惑红（E129)，酒石黄（E102)和丽春红4R(E124)。它们可能具有负面效应， 尤其是对儿童的活动和注意力有不利影响。 在过去，难以用类胡萝卜素替代偶氮染料，和难以完全保持与使用偶氮染料时的 产品相同的颜色匹配。 类胡萝卜素不溶于水。另外，它们显示对氧化具有显著的敏感性。所以，难以以结 晶形式使用类胡萝卜素，其在储存期间是不稳定的。一般而言，必须使用许多添加剂以获得 稳定的类胡萝卜素乳液，其中类胡萝卜素受到保护以免氧化，并且乳液具有改进的着色。 -种克服处理类胡萝卜素中的问题的方法是制备微乳液。这些微乳液显示由所用 乳化剂引起的皂状味道。 乳化剂，尤其是长链脂肪酸与抗坏血酸的酯，特别是棕榈酸抗坏血酸基酯，也根据 US 4, 844, 934所述用于获得对乳状液分层稳定的乳液。 通过用乳化剂将液体油例如乙酸维生素 E分散在水相中、然后在高压下均化以形 成小乳液的方法要求大量的能量以及大量的乳化剂（这些是用于形成乳液的常规设备）， 这是因为油相在室温下是液体，并且乙酸维生素 E油与水相之间的界面张力小于常规植物 油（例如向日葵油）。 另一方面，十分难以将类胡萝卜素乳化，这是因为它们具有低的油溶性和非常低 的水溶性。此外，防止类胡萝卜素的重结晶要求将顺式与反式异构体之间的比率精细调节 以获得稳定的体系。所以，含有类胡萝卜素的乳液实际上是与含有纯乙酸维生素 E的乳液 不同的体系。含有仅仅油溶性维生素（例如乙酸维生素 E)的乳液最终不能用作着色剂。 本专利技术的目的是提供含水的类胡萝卜素乳液，其显示改进的颜色，优选在高的类 胡萝卜素浓度下显示改进的颜色，并且具有类胡萝卜素的改进生物适用性。另外，乳液必须 是清澈透明的，这表示浊度非常低。本专利技术的另一个目的是使用仅仅天然的可更新原料或 天然等同的原料。此外，乳液必须能以容易和有效的方式在仅仅数个步骤内制备。 本专利技术的另一个目的是提供含有类胡萝卜素的含水乳液或含有类胡萝卜素的粉 末作为着色剂，其代替偶氮染料并能重现用偶氮染料着色的最终产品的视觉外观。另外，本 专利技术的一个目的是提供含水的胡萝卜素乳液，其不含任何偶氮染料，但是能重现用偶氮染 料着色的产品的视觉外观。 这些问题是通过本专利技术的乳液和本专利技术的制备乳液的方法实现的。 在一个实施方案中，本专利技术的乳液是含水透明的水包油乳液，其含有浓度为 0· 025-2000ppm 的乳化的类胡萝卜素，优选 0· 025-300ppm，0. l-200ppm，0. l-100ppm， l_50ppm，l_30ppm，3_30ppm，3_20ppm，更优选 l_15ppm，3_15ppm，尤其是 3_6ppm。在一个实 施方案中，乳化的类胡萝卜素的浓度是5ppm。在一个实施方案中，Ippm是在一百万重量份 中的1重量份。 为了本专利技术目的，含有乳化的类胡萝卜素的水包油乳液表示油液滴在水中的乳 液，其中类胡萝卜素存在于液滴中并溶解在油中。 根据本专利技术，术语含水透明的水包油乳液表示具有低浊度的清澈乳液。浊度是 用NTU检测的，NTU是浊度法检测的浊度单位，是用任何标准浊度计检测的，在本专利技术的一 个实施方案中用HACH 2100AN浊度计检测。 为了本专利技术目的，透明的乳液定义为含有5ppm类胡萝卜素的含水乳液，其具有的 NTU值是在35以下。 在本专利技术的一个实施方案中，含有5ppm类胡萝卜素的含水乳液具有浊度值为 1-35NTU，优选 10-35NTU，更优选 15-30NTU，尤其是 15-25NTU，15-20NTU。 在本专利技术的另一个实施方案中，含有5ppm类胡萝卜素的含水乳液具有选自以下 的浊度值：15, 16, 17, 18, 19, 20, 21，22, 23, 24 和 25NTU。 在本专利技术的另一个实施方案中，类胡萝卜素是选自：斑蝥黄，虾青素，叶黄素，玉 米黄质，β-玉米胡萝卜素（Zeacaroten)，番茄红素，阿朴胡萝卜醛，胭脂素，辣椒油，辣椒 红和辣椒玉红素，优选阿朴胡萝卜醛，更优选β -阿朴-8-胡萝卜醛。 在本专利技术的一个实施方案中，类胡萝卜素是胡萝卜素。 在另一个实施方案中，本专利技术的水包油乳液不含胡萝卜素。 在本专利技术中，术语不含表示相关的化合物不能用现有技术公知的用于定性和 /或定量检测类胡萝卜素的分析方法在本专利技术组合物中检测到，例如光谱（UV/VIS)、色谱 (HPLC)NMR和/或质谱。 所有类胡萝卜素可以是天然或天然等同的。天然等同的胡萝卜素是合成的胡萝卜 素，其具有实际上与自然界中的天然胡萝卜素相同的化学结构。 在一个实施方案中，本专利技术的乳液具有油液滴的尺寸（使用动态光散射检测）为 50-400nm，优选 80-300nm，更优选 100-150nm，尤其是 130-140nm。 根据本专利技术，油液滴尺寸是Z-平均尺寸，在一个实施方案中使用Malvern zetasizer nano-s(系列 nr.MAL500613)检测。 在一个实施方案中，本专利技术的乳液具有多分散指数（PDI)为0.01-0. 4,优选 0. 01-0. 3,更优选0. 01-0. 2,尤其是0. 01-0. 1。多分散指数（roi)定义了油液滴尺寸分布 的宽度，并且如ISP13321部分8中所定义。 在一个实施方案中，本专利技术的乳液中，其油液滴的70%是在0-200nm范围内，优选 其油液滴的80%是在0-20011111范围内，更优选其油液滴的90%是在0-20011111范围内，尤其 是其油液滴的95%是在0-200nm范围内。 在一个实施方案中，本专利技术的乳液具有着色强度值（E1/1)为140-280,优选 140-250,150-250,更优选 150-230,150-220,更优选 160-230,180-215,尤其是 205 - 215。 水溶液的着色强度值（E1/1)定义为经过装有1%类胡萝卜素乳液的Icm小池的光 在最大吸收值处的吸收值（对于每种类胡萝卜素是不同的）。如果着色强度值（E 1/1)是 在低于1%的浓度检测的，则着色强度的检测值必须用稀释因子校准。 El/1 = (A max X 20V(样品重量（g)) 在本专利技术的一个实施方案中，类胡萝卜素是在三酰基甘油的油中的熔体，和/或 溶解在三酰基甘油的油中，和/或在三酰基甘油的油中从反式异构化成顺式，所述油例如 是MCT油（中链的三酰基甘油）、橄榄油、玉米油、向日葵油、花生油、豆油或其它植物油，优 选MCT油。 因此，在一个实施方案中，本专利技术乳液含有三酰基甘油的油，其选自：MCT油（中 链的三酰基甘油）、橄榄油、向日葵油、花生油、豆油和植物油，优选MCT油，其浓度为 0· l_150ppm，优选 l_75ppm，更优选 5_50ppm，尤其是 15_30pp本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含水透明的水包油乳液，其含有浓度为0.025‑2000ppm的乳化的类胡萝卜素。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.20 EP 12177364.2;2012.07.20 US 61/673,7861. 一种含水透明的水包油乳液，其含有浓度为0. 025-2000ppm的乳化的类胡萝h素。2. 根据权利要求1的乳液，其中类胡萝h素是选自：斑蕾黄，邮青素，叶黄素，玉米 黄质，0-玉米胡萝h素，番茄红素，阿朴胡萝h醒，姻脂素，辣椒油，辣椒红和辣椒玉 红素，优选阿朴胡萝h醒，更优选0 -阿朴-8-胡萝h醒。3. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其在5ppm的类胡萝h素浓度下具有NTU(浊 度）值为1-35NTU。4. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其具有着色强度值巧1/1)为140-280,其中着 色强度值巧1/1)定义为经过装有溶解在有机溶剂中的1%类胡萝h素的1cm小池的光在 最大吸收值处的吸收值。5. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其具有通过动态光散射检测的油液滴尺寸为 50-400nm。6. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其含有浓度为0. 1-15化pm的选自W下的S酷 基甘油的油：MCT油（中链的S酷基甘油）、橄揽油、向日葵油、花生油、豆油和植物油，优选 MCT 油。7. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其含有浓度为0. 5-60化pm的改性淀粉和/或至 少一种表面活性蛋白，其具有分子量MW分布为10, 000-2, 000, OOOg/mol。8. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其含有至少一种选自W下的碳水化合物：单 糖、二糖和低聚糖，葡萄糖浆，麦芽糖和海藻糖，所述碳水化合物具有20-50的DE，浓度为 0? 5-lOOOOppm。9. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其含有至少一种选自W下的水溶性抗氧化剂： -天然化合物，其由于在其化学结构中含有酪哲基而具有作为抗氧化剂的活性； -咖啡酸，阿魏酸，酪醇，哲基酪醇，肉桂酸，绿原酸，香豆素，香豆酸，芥子酸，肉 桂酸，窝宦酸，W及该些化合物的具有C1-C20的任何醋； -富含至少一种上述化合物的植物的提取物； -迷迭香酸，哲基酪醇； -来自常见物质的提取物； -黄酬，优选从植物例如茶或从任何其它含有儿茶素或表儿茶素或衍生物的植物提 取； -来自植物例如茶、橄揽、桃、苹果的提取物，其含有一种或多种上述化合物； -抗坏血酸钢，多酪，Teanova 80,谷脱甘肤，硫辛酸，儿茶素，安石恼巧，咕吨酬， 苯并环庚=締酪酬，优选抗坏血酸钢， 其中水溶性抗氧化剂的浓度为0. 001-60ppm。10. 根据前述权利要求中任一项的乳液，其含有油溶性抗氧化剂，选自： -己氧基嗟， -位阻酪抗氧化剂，例如叔了基哲基甲苯、叔了基哲基茵香離、叔了基哲基酿； -维生素A，视黄酸及其具有C1-C20的醋， -维生素D2和D3， -a -、0 -、丫-和5 -生育酪，或含有至少两种所述生育酪的混合物； -a -、0 -、丫-和S -生育立酪，或含有至少两种所述生育S酪的混合物；...
【专利技术属性】
技术研发人员：T·黑尔加松，C·克普泽尔，C·桑巴莱，A·哈比希，A·哈赛，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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