一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂及制备方法技术

技术编号:11114601 阅读:68 留言:0更新日期:2015-03-05 19:37
本发明专利技术公开一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂及制备方法,所述Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为0.5-3:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.23-0.5:1。其制备方法即首先制备前驱体溶液,然后以NaOH作为沉淀剂,柠檬酸三氨为分散剂制备Mn3O4/CuO复合催化剂;然后将其全部浸沫在硝酸银水溶液中,加入异丙醇搅拌均匀后高压汞灯下照射反应5h,所得反应液过滤、干燥即得Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂。该Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂对高湿度、高浓度臭氧、甲醛具有很好的催化活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂及其制备方法,该催化剂对高湿度、高浓度下的臭氧和甲醛均具有很好的催化活性。
技术介绍
臭氧是氧气的同素异形体,有很强的氧化性,可作为强氧化剂。被广泛应用于水质、气体处理,医疗卫生,食品保鲜,COD去除和氰基等有机物的分解,臭氧应用中最成功的领域就是饮用水以及瓶装水的处理。但是,因为臭氧具有极强的氧化能力,在人类生活的地球表面,臭氧却会给人类的健康带来灾难性的危害。微量的臭氧(0.1~1ppm)即可使人感到头晕、眼涩、喉咙疼痛等症状,较高的含量更是会危及生命。臭氧已经被列为城市光污染的主要污染物之一,世界卫生组织(World Health Organization)制定了关于臭氧的安全标准:8h工作环境下允许的最大浓度应低于0.10ppm(4×10-9mol/L)。因此,消除臭氧变得更加重要。甲醛,一种无色有特殊刺激气味的气体。它在碱性条件下有强还原作用。甲醛有毒性。能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛、记忆力减退以及植物神经紊乱等;孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。消除室内甲醛已迫在眉睫。催化臭氧和甲醛分解的催化剂一般采用贵金属(如:钯、铂)或过渡元素金属氧化物(如:Mn,Cu的氧化物)作为活性组分,载体则采用A12O3、TiO2、SiO2、分子筛、活性炭或以上几种的复合成分。但是单独以贵金属为活性组分的催化剂,价格太高,不符合经济性。而以过渡元素金属氧化物(如:Mn,Cu的氧化物)作为活性组分的催化剂,催化效率低,一般仅为70-90%,其原因主要是容易受湿度影响,特别是在相对湿度为70%以上时,容易造成催化剂失活现象,其催化效率显著降低,仅为50%。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决上述的Mn、Cu的氧化物作为活性组分的催化剂,其催化效率低,一般仅为70-90%,特别是在相对湿度为70%以上时,催化剂容易失活,催化效率显著降低,仅为50%等技术问题而提供一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,而该Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂在湿度环境为70%下,对臭氧和甲醛的催化效率可达90%以上。本专利技术的目的之二在于提供上述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂的制备方法。本专利技术的技术方案一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为0. 5-3:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.23-0.5:1。上述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂的制备方法,具体包括如下步骤:(1)、将三水合硝酸铜、硝酸锰依次加入水中,搅拌均匀后得到铜、锰两种离子的总浓度为0.5mol/L的前驱体盐水溶液;前驱体盐水溶液中,硝酸铜、硝酸锰的量,按摩尔比计算,硝酸铜:硝酸锰为0.69-1.5:1;(2)、用NaOH、柠檬酸三氨和水混合配制成混合液,混合液中NaOH的浓度为1.25-1.5mol/L,其中柠檬酸三氨的用量为最终所得的Mn3O4/CuO的理论质量的3%;(3)、磁力搅拌条件下,控制滴加速率为5ml/min,将步骤(1)中所得的前驱体盐水溶液慢慢滴入到步骤(2)所得的混合液中,控制温度为60-90℃进行反应2h,所得的反应液过滤,所得滤饼控制温度为100℃进行干燥,得到Mn3O4/CuO复合催化剂;上述滴加过程中前驱体盐水溶液和混合液用量,按照体积比为1:1的比例计算;(4)、将AgNO3配制成0.1mol/L硝酸银水溶液;然后将步骤(3)所得Mn3O4/CuO复合催化剂全部浸沫在0.1mol/L硝酸银水溶液中,然后加入异丙醇作为还原剂,搅拌2h使得分散均匀;然后高压汞灯下照射下进行反应5h,所得的反应液过滤、所得滤饼控制温度为80℃进行干燥,即得Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂;还原剂异丙醇的用量,按异丙醇:0.1mol/L硝酸银为1:1的体积比例计算。上述的Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂用于高湿度环境下、高浓度臭氧和甲醛催化转化。本专利技术制备Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂具有很好的催化活性。0.3gMn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂, 在相对湿度为50%,臭氧浓度为5200ppm时,其催化效率最高可达到96%,在甲醛浓度度500ppm时,其催化效率最高可达到98%,其在相对湿度为70%,臭氧浓度为5200ppm时,其催化效率也可达到96%。在甲醛浓度度500ppm时,其催化效率最高可达到98%。本专利技术的有益效果本专利技术的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,通过简单的沉淀方法制备多价态的过渡金属氧化物;利用紫外辅助照射将贵金属负载到复合氧化物表面,增加了反应位点,提高了催化剂的抗湿性能,因此其在较高的相对湿度环境下,具有很好的催化活性。进一步,本专利技术的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,由于其具有很好的催化活性,在相对湿度为50%,臭氧浓度为5200ppm时,其催化效率最高可达到96%,在甲醛浓度度500ppm时,其催化效率最高可达到98%,其在相对湿度为70%,臭氧浓度为5200ppm时,其催化效率也可达到96%。在甲醛浓度度500ppm时,其催化效率最高可达到98%。进一步,本专利技术的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其制备过过程采用共沉淀方法及光化学还原方法,制备工艺简单,易于操作,因此具有产业化连续生产的优点。具体实施案例下面通过具体实施例对本专利技术进一步阐述,但并不限制本专利技术。Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂对臭氧的催化效率的计算公式:  C进是通过催化反应前臭氧的浓度,C出通过催化剂进行催化分解后臭氧的浓度。对甲醛催化效率的计算公式: C前是催化反应前甲醛浓度,C后是催化反应后的甲醛浓度。实施例1一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为0.5:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.23:1。上述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂的制备方法,具体包括如下步骤:(1)、将3g三水合硝酸铜、6.7g硝酸锰依次加入水中,定容到100mL, 搅拌均匀后得到铜、锰两种离子的总浓度为0.5mol/L的前驱体盐水溶液;前驱体盐水溶液中,硝酸铜、硝酸锰的量,按摩尔比计算,硝酸锰:硝酸铜为0.69:1;(2)、用NaOH、柠檬酸三氨和水混合配制成100ml的混合液,混合液中NaOH的浓度为1.25mol/L,其中柠檬酸三氨的用量为0.12g;(3)、磁力搅拌条件下,控制滴加速率为5ml/min,将步骤(1)中所得的前驱体盐水溶液慢慢滴入到步骤(2)所得的混合液中,控制温本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其特征在于所述的Mn3O4/CuO/Ag三元复 合催化剂中,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为0.5‑3:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.23‑0.5:1。

【技术特征摘要】
1.一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其特征在于所述的Mn3O4/CuO/Ag三元复 合催化剂中,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为0.5-3:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.23-0.5:1。
2.如权利要求1所述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其特征在于所述的Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂中,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为0.5:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.23:1。
3.如权利要求1所述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其特征在于所述的Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂中,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为1:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.33:1。
4.如权利要求1所述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其特征在于所述的Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂中,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为2:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.33:1。
5.如权利要求1所述的一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂,其特征在于所述的Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂中,按质量比计算,Ag:Mn3O4/CuO为3:100,其中Mn3O4/CuO按摩尔比计算,Mn3O4:CuO为0.5...

【专利技术属性】
技术研发人员:张娜孙玉见房永征黄成杰于圣洁杨洪
申请(专利权)人:上海应用技术学院
类型:发明
国别省市:上海;31

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