【技术实现步骤摘要】
-种反式H, 1, 1,4, 4, 4-六氟-2- 丁稀的合成方法
本专利技术涉及到一种氢氟烯烃的合成方法，尤其涉及反式-1,1，1，4, 4, 4-六 氟-2-丁烯的合成方法。
技术介绍
由于第一、二代发泡剂（一氟三氯甲烷CFC-11、一氟二氯乙烷HCFC-141b等）破坏 臭氧层，已经被禁止使用，而第三代发泡剂（1，1，1，3, 3-五氟丙烷HFC-245fa等）会产生较 强的温室效应。随着全球变暖对地球生态影响的日益加剧，迫切需要寻找绿色环保的发泡 剂。 作为氢氟烯烃（HF0)类物质，顺-1，1，1，4, 4, 4-六氟-2- 丁烯（HF0-1336)的臭氧 消耗潜值（0DP)为零，温室效应潜值（GWP)极低，对环境影响很小，因其性能与前几代发泡 剂相近，被看作新一代绿色环保发泡剂，以反-HF0-1336转型合成顺-HF0-1336具有路线 短，绿色无污染等特点。 现有合成反-1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁烯的方法，有的原料价格较高，有的反式选 择性较低。例如：W0 2009117458报道了以化学量的铜粉与HCFC-123反应合成HF0-1336， 产物中顺式与反式比例接近1:1，不仅选择性低而且污染较大。 W02011119370报道了催化调聚三氟丙烯与四氯化碳合成四氯三氟丁烷，催化氟 化合成产物1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁烯，使用原料三氟丙烯尚未大规模生产，价格昂贵，产 物中顺式HF0-1336和反式HF0-1336选择性之和为93%。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷或不...
【技术保护点】
一种反式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的合成方法，反式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的结构式如式(I)所示：包括以下步骤：(a)原料1,1,1‑三氟‑2,2‑二氯乙烷与CH2＝CX2摩尔比1～10:1，在调聚催化剂与催化助剂存在下，极性溶剂中，反应温度80～180℃，反应压力0.8～5.0MPa下，反应1～48h，得到CF3CHClCH2CClX2，其中，X为Cl或H，调聚催化剂为0价、1价或2价的铜盐；(b)氯气与CF3CHClCH2CClX2摩尔比1～3:1在光照下，温度‑40～80℃，反应5～48h，得到CF3CHClCH2CCl3；(c)在氟化催化剂存在下，控制HF与CF3CHClCH2CCl3摩尔比为1:3～20通过列管式固定床反应器，反应温度100～500℃，接触时间0.1～10s，合成得到反式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯。
【技术特征摘要】
1. 一种反式_1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁烯的合成方法，反式-1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁 烯的结构式如式（I)所示：包括以下步骤： (a) 原料1，1，1-三氟-2, 2-二氯乙烷与CH2 = CX2摩尔比1?10:1，在调聚催化剂与 催化助剂存在下，极性溶剂中，反应温度80?180°C，反应压力0. 8?5. OMPa下，反应1? 48h，得到CF3CHC1CH2CC1X2，其中，X为Cl或H，调聚催化剂为0价、1价或2价的铜盐； (b) 氯气与CF3CHC1CH2CC1X2摩尔比1?3:1在光照下，温度-40?80°C，反应5?48h， 得到 CF3CHC1CH2CC13 ; (c) 在氟化催化剂存在下，控制HF与CF3CHC1CH2CC13摩尔比为1:3?20通过列管式固 定床反应器，反应温度100?500°C，接触时间0. 1?10s，合成得到反式-1，1，1，4, 4, 4-六 氟_2_ 丁烯。2. 根据权利要求1所述的1，1，1，4, 4, 4-六氟-2- 丁烯的合成方法，其特征在于原料 CH2 = CX2 为 CH2 = CH2、CH2 = CHCl 或 CH2 = CCl2。3. 根据权利要求1所述的1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于 CF3CHC1CH2CC1X2 为 CF3CHC1CH2CH2C1、CF3CHC1CH 2CHC12 或 CF3CHC1CH2CC13。4. 根据权利要求1所述的1，1，1，4, 4, 4-六氟-2- 丁烯的合成方法，其特征在于步骤 (a)中所述调聚催化剂为单质铜、卤代铜、卤代亚铜、水杨酸铜、草酸铜或者乙酰丙酮铜。5. 根据权利要求1所述的1，1，1，4, 4, 4-六氟-2- 丁烯的合成方法，其特征在于步骤 (a)中所...
【专利技术属性】
技术研发人员：吕剑，赵波，毛伟，王博，曾纪珺，张伟，郝志军，唐晓博，马辉，李凤仙，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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