可低温烧结的温度稳定型超低介电常数微波介电陶瓷及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种可低温烧结的温度稳定型超低介电常数微波介电陶瓷La3LiZnSi3O12及其制备方法。具体是将纯度为99.9％(重量百分比)以上的La2O3、Li2CO3、ZnO和SiO2的原始粉末按La3LiZnSi3O12的组成称量配料；再将该原料湿式球磨混合12小时，球磨介质为无水乙醇，烘干后在850℃大气气氛中预烧6小时；再将制得的粉末中添加粘结剂并造粒后，再压制成型，最后在900～940℃大气气氛中烧结4小时；所述的粘结剂采用质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液，聚乙烯醇的添加量占粉末总质量的3％。本发明专利技术制备的陶瓷在900～940℃烧结良好，介电常数达到6.3～6.7，其品质因数Qf值高达87000-125000GHz，谐振频率温度系数小，在工业上有着极大的应用价值。

【技术实现步骤摘要】
可低温烧结的温度稳定型超低介电常数微波介电陶瓷及其 制备方法
本专利技术涉及介电陶瓷材料，特别是涉及用于制造微波频率使用的陶瓷基板、谐振 器与滤波器等微波元器件的介电陶瓷材料及其制备方法。
技术介绍
微波介电陶瓷是指应用于微波频段（主要是UHF和SHF频段）电路中作为介质材 料并完成一种或多种功能的陶瓷，在现代通讯中被广泛用作谐振器、滤波器、介质基片和介 质导波回路等元器件，是现代通信技术的关键基础材料，已在便携式移动电话、汽车电话、 无绳电话、电视卫星接受器和军事雷达等方面有着十分重要的应用，在现代通讯工具的小 型化、集成化过程中正发挥着越来越大的作用。 应用于微波频段的介电陶瓷，应满足如下介电特性的要求：（1)系列化介电常数 L以适应不同频率及不同应用场合的要求；（2)高的品质因数Q值或介质损耗tanS以降 低噪音，一般要求Qf3 3000GHz;(3)谐振频率的温度系数Tf尽可能小以保证器件具有好 的热稳定性，一般要求-10ppm/°C彡tf彡+l〇ppm/°C。国际上从20世纪30年代末就有人 尝试将电介质材料应用于微波技术，并制备出1102微波介质滤波器，但其谐振频率温度系 数Tf太大而无法实用化。上世纪70年代以来，开始了大规模的对介质陶瓷材料的开发工 作，根据相对介电常数L的大小与使用频段的不同，通常可将已被开发和正在开发的微 波介质陶瓷分为4类。 (1)超低介电常数微波介电陶瓷，主要代表是Al203-Ti02、Y2BaCu05、MgAl204和 Mg2Si04等，其er < 20,品质因数QXf&gt; 50000GHz，tf < 10ppm/°C。主要用于微波基板 以及高端微波元器件。 (2)低er和高Q值的微波介电陶瓷，主要是Ba〇-Mg〇-Ta205,Ba〇-Zn〇-Ta205或 Ba〇-Mg〇-Nb205,Ba〇-Zn〇-Nb205系统或它们之间的复合系统MWDC材料。其er =20?35,Q =(1?2)X104(在f彡10GHz下），tf?〇。主要应用于f彡8GHz的卫星直播等微波通 信机中作为介质谐振器件。 (3)中等er和Q值的微波介电陶瓷，主要是以BaTi409、Ba2Ti902Q和（Zr、Sn)Ti04 等为基的MWDC材料，其er = 35?45,Q= (6?9)X103 (在f= 3?一4GHz下）， tf彡5ppm/°C。主要用于4?8GHz频率范围内的微波军用雷达及通信系统中作为介质谐 振器件。 (4)高、而Q值较低的微波介电陶瓷，主要用于0.8?4GHz频率范围内民用移动 通讯系统，这也是微波介电陶瓷研究的重点。80年代以来，Kolar、Kato等人相继发现并研 究了类钙钛矿钨青铜型BaO-Ln203-Ti02系列（Ln=La、Sm、Nd或Pr等，简称BLT系）、 复合f丐钦矿结构CaO-Li20一Ln203一Ti02系列、铅基系列材料、CahLn^TiC^系等商ej?微 波介电陶瓷，其中BLT体系的BaO-Nd203-Ti02材料介电常数达到90,铅基系列（Pb，Ca) Zr03介电常数达到105。 以上这些材料体系的烧结温度一般高于1300°C，不能直接与Ag和Cu等低熔点金 属共烧形成多层陶瓷电容器。近年来，随着低温共烧陶瓷技术（Low Temperature Co-fired Ceramics，LTCC)的发展和微波多层器件发展的要求，国内外的研究人员对一些低烧体系材 料进行了广泛的探索和研究，主要是采用微晶玻璃或玻璃-陶瓷复合材料体系，因低熔点 玻璃相具有相对较高的介质损耗，玻璃相的存在大大提高了材料的介质损耗。因此研制无 玻璃相的低烧微波介质陶瓷材料是当前研究的重点。 在探索与开发新型可低烧微波介电陶瓷材料的过程中，固有烧结温度低的Li基 化合物、Bi基化合物、钨酸盐体系化合物和碲酸盐体系化合物等材料体系得到了广泛关注 与研究，但是由于微波介电陶瓷的三个性能指标与Q*f和T f)之间是相互制约的关 系（见文献：微波介质陶瓷材料介电性能间的制约关系，朱建华，梁飞，汪小红，吕文中，电 子元件与材料，2005年3月第3期），满足三个性能要求且可低温烧结的单相微波介质陶 瓷非常少，主要是它们的谐振频率温度系数通常过大或者品质因数偏低而无法实际应用要 求。目前对微波介质陶瓷的研究大部分是通过大量实验而得出的经验总结，却没有完整 的理论来阐述微观结构与介电性能的关系，因此，在理论上还无法从化合物的组成与结构 上预测其谐振频率温度系数和品质因数等微波介电性能，这在很大程度上限制了低温共烧 技术及微波多层器件的发展。探索与开发既能低温烧结同时具有近零谐振频率温度系数 (_10ppm/°Cs^tf彡+l〇ppm/°C )与较高品质因数的微波介电陶瓷是本领域技术人员一直 渴望解决但始终难以获得成功的难题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种具有良好的热稳定性与低损耗，同时可低温烧结的超低 介电常数微波介电陶瓷材料及其制备方法。 本专利技术的微波介电陶瓷材料的化学组成为La3LiZnSi30 12。 本微波介电陶瓷材料的制备方法步骤为： (1)将纯度为99. 9% (重量百分比）以上的La203、Li2C03、Zn0和Si0 2的原始粉末 按La3LiZnSi3012的组成称量配料。 (2)将步骤（1)原料湿式球磨混合12小时，球磨介质为无水乙醇，烘干后在850°C 大气气氛中预烧6小时。 (3)在步骤（2)制得的粉末中添加粘结剂并造粒后，再压制成型，最后在900? 940°C大气气氛中烧结4小时；所述的粘结剂采用质量浓度为5%的聚乙烯醇溶液，聚乙烯 醇添加量占粉末总质量的3%。 本专利技术的优点：La3LiZnSi 3012陶瓷烧结温度低，原料成本低；介电常数达到介电常 数达到6. 3?6. 7,其谐振频率的温度系数tf小，温度稳定性好；其品质因数Qf值高达 87000-125000GHZ，可广泛用于各种介质基板、谐振器和滤波器等微波器件的制造，可满足 低温共烧技术及微波多层器件的技术需要，在工业上有着极大的应用价值。 【具体实施方式】 表1示出了构成本专利技术的不同烧结温度的3个具体实施例及其微波介电性能。 其制备方法如上所述，用圆柱介质谐振器法进行微波介电性能的评价。将La 3LiZnSi3012 粉料与占粉料质量20%的Ag粉混合、压制成型后，在940°C下烧结4小时；X射线衍射物 相分析与扫描电镜观察都显不Ag与立方石槽石结构的La3LiZnSi3012没发生化学反应，即 La 3LiZnSi3012可以与Ag电极低温共烧。 本陶瓷可广泛用于各种介质基板、谐振器和滤波器等微波器件的制造，可满足移 动通信和卫星通信等系统的技术需要。 表1:本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可低温烧结的温度稳定型超低介电常数微波介电陶瓷，其特征在于所述微波介电陶瓷的化学组成为：La3LiZnSi3O12。

【技术特征摘要】
1. 一种可低温烧结的温度稳定型超低介电常数微波介电陶瓷，其特征在于所述微波介 电陶瓷的化学组成为：La3LiZnSi3012。2. -种可低温烧结的温度稳定型超低介电常数微波介电陶瓷的制备方法，具体步骤 为： (1) 将纯度为99. 9% (重量百分比）以上的La203、Li2C03、ZnO和Si0 2的原始粉末按 La3LiZnS...

【专利技术属性】
技术研发人员：方亮，孙宜华，李东升，李威，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42