具有有多个反应性硅基的末端结构的聚合物及其制造方法和利用技术

技术编号:11037363 阅读:77 留言:0更新日期:2015-02-12 00:53
本发明专利技术的目的在于提供给予具有优异的强度的固化物的新型的含有反应性基团的聚合物及其制造方法、包含其的组合物。通过使用含有在1个末端具有含有2个以上的碳-碳不饱和键的末端结构的聚合物(A)和/或在1个末端具有含有2个以上的反应性硅基的末端结构的聚合物(B)的组合物,能够得到具有优异的强度的固化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有有多个反应性硅基的末端结构的聚合物及其制造方法 和利用
本专利技术涉及对于粘合剂等特别有用的、新型的含有反应性基团的聚合物及其制造 方法、和包含其的组合物。
技术介绍
分子中具有碳-碳不饱和键的聚合物,能够利用与硫醇化合物的烯-硫醇加成反 应、与氢硅烷化合物的氢化硅烷化反应,使分子链扩展,形成交联性网络。利用该性质,用作 压敏粘合组合物、固化性组合物的原料(专利文献1、2)。用作这些固化性组合物的原料的 情况下,一般地将不饱和键导入分子链的末端。 此外,使含有水解性基团的氢硅烷与该碳-碳不饱和键进行氢化硅烷化反应而得 到的含有反应性硅基的聚合物已知作为湿分反应性聚合物,包含于粘合剂、密封剂、涂布 齐U、涂料、压敏粘合剂等大量的工业制造品中,已在广泛的领域中利用(专利文献3)。 作为这样的含有反应性基团的聚合物的聚合物成分,主链骨架已知聚氧化烯、饱 和烃系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系共聚物等各种聚合物,其中,聚氧化烯系聚合物由于在 室温下粘度比较低,容易处理,而且反应后得到的固化物也显示良好的弹性等特征,因此其 适用范围宽。 对于利用具有反应性基团的聚合物得到的固化物等的物性,聚合物结构和反应性 基团的位置、个数产生影响。特别是关于固化物的弹性、强度,交联密度、交联点间分子量这 样的要素大幅度地左右物性。为了赋予弹性,适度的交联点间分子量是必要的,存在交联密 度越高则强度越强的倾向。为了得到具有优异的强度的固化物,使交联点间分子量在某种 程度上一致是有效的,即,优选在分子链的末端具有反应性基团。另一方面,为了提高交联 密度,有必要使反应性基团高效率地在末端存在。 聚氧化烯系聚合物一般是使环氧化合物开环聚合而聚合,利用采用KOH这样的碱 催化剂的聚合法、采用使有机铝化合物和卟啉反应而得到的络合物这样的过渡金属化合 物-卟啉络合物催化剂的聚合法(专利文献4)、采用复合金属氰化物络合物催化剂的聚合 法(专利文献5?12)、使用包含聚磷腈盐的催化剂的聚合法(专利文献13)、使用包含磷 腈化合物的催化剂的聚合法(专利文献14)等得到。 采用上述方法能够得到在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物。通过将该羟基末端 聚氧化烯的末端基改性,能够得到具有碳-碳不饱和键的聚氧化烯系聚合物。作为一例,公 开了使用碱金属盐将羟基置换为烷氧基后与烯丙基氯等含有不饱和键的卤化物反应的方 法(专利文献15)、使聚合物的羟基末端与具有碳-碳不饱和键的异氰酸酯化合物反应的方 法(专利文献16)。 此外,公开了使用复合氰化物络合物作为催化剂将不含碳-碳不饱和键的环氧化 物的单体聚合后,接着使不含碳-碳不饱和键的环氧化物的单体与含有碳-碳不饱和键的 环氧化物的单体共聚的方法(专利文献17、18)。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :特公昭47-3269号公报 专利文献2 :专利2866181号 专利文献3 :专利1801280号 专利文献4 :特开昭61-215623号公报 专利文献5 :特公昭46-27250号 专利文献6 :特公昭59-15336号 专利文献7 :美国专利3278457号 专利文献8 :美国专利3278458号 专利文献9 :美国专利3278459号 专利文献10 :美国专利3427256号 专利文献11 :美国专利3427334号 专利文献12 :美国专利3427335号 专利文献13 :特开平10-273512号公报 专利文献14 :特开平11060722号公报 专利文献15 :特开昭52-73998号公报 专利文献16 :特开昭50-156599号公报 专利文献17 :特开平3-79627号公报 专利文献18 :特开2001-55438号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的目的在于通过比以往技术多且高效率地在聚氧化烯系聚合物中将 碳-碳不饱和键、反应性硅基这样的反应性基团导入末端,从而提供成为具有优异的弹性 和强度的固化物的原料的聚合物、和在对于工业化有利的条件下制造其的方法、和含有其 的组合物。 利用了专利文献15、专利文献16中所示的以往的方法的情况下,存在如下的课 题:对于聚氧化烯系聚合物含有的羟基末端1个能够导入的碳-碳不饱和键最多为1个,进 而通过氢化硅烷化等导入反应性甲硅烷基的情况下,每个末端平均导入的甲硅烷基的导入 量降低。 利用了专利文献17或专利文献18中记载的方法的情况下,由于聚合物的主链的 聚合与反应性基团的导入竞争,因此均匀地控制分子量和官能团导入量困难。此外,作为将 反应性硅基导入末端的方法,已知利用特开2010-77432号的方法使含有反应性硅基的环 氧化合物共聚的方法,但这种情况下,也存在聚合催化剂的除去、得到的聚合物的稳定性容 易降低的课题。 用于解决课题的手段 本专利技术人为了解决上述问题深入研究,结果完成了以下的专利技术。 艮P,本专利技术涉及 (I).聚合物(A),其在1个末端部位具有含有2个以上的碳-碳不饱和键的末端 结构; (2). (1)所述的聚合物(A),其中,末端部位具有通式(1)所示的结构: [化 2] 本文档来自技高网
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【技术保护点】
聚合物(A),其在1个末端部位具有含有2个以上的碳‑碳不饱和键的末端结构。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.05.31 JP 2012-124290;2012.05.31 JP 2012-124291. 聚合物(A),其在1个末端部位具有含有2个以上的碳-碳不饱和键的末端结构。2. 权利要求1所述的聚合物(A),其中,末端部位具有通式(1)所示的结构: [化1]式中,R1、R3各自独立地为2价的碳数1?6的键合基,与邻接的各个碳原子键合的原 子为碳、氧、氮的任一种,R2、R4各自独立地为氢、或碳数1?10的经基,n为1?10的整数。3. 权利要求1或权利要求2所述的聚合物(A),其中,聚合物中含有的羟基在1分子中 平均为0.3个以下。4. 权利要求1?权利要求3的任一项所述的聚合物(A),其中,主链骨架为聚氧化烯系 聚合物。5. 权利要求1?权利要求4的任一项所述的聚合物(A)的制造方法,其特征在于,对于 末端具有羟基的聚合物,使相对于羟基为〇. 6当量以上的碱金属盐作用后,与具有碳-碳不 饱和键的环氧化合物反应,进而使具有碳-碳不饱和键的卤化烃化合物反应。6. 权利要求5所述的聚合物(A)的制造方法,其中,碱金属盐为钠的醇盐,具有碳-碳 不饱和键的环氧化合物为烯丙基缩水甘油基醚或甲基烯丙基缩水甘油基醚,具有碳-碳不 饱和键的卤化烃化合物为烯丙基氯或甲基烯丙基氯。7. 含有反应性硅基的聚合物(B),其在1个末端部位具有含有2个以上的反应性硅基 的末端结构。8. 含有反应性硅基的聚合物(B),其在1个末端平均具有1. 1个以上的反应性硅基。9. 含有反应性硅基的聚合物(B),其通过对于权利要求1?权利要求4的任一项所述 的聚合物(A)的不饱和键,采用氢化硅烷化反应导入反应性硅基而得到。10. 含有反应性硅基的聚合物(B)的制造方法,其中,对于权利要求1?权利要求4的 任一项所述的聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员:春增达郎谷口明男尾高英年若林克勇
申请(专利权)人:株式会社钟化
类型:发明
国别省市:日本;JP

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