大孔径介孔分子筛催化剂、其制备方法及应用技术

技术编号:11026017 阅读:57 留言:0更新日期:2015-02-11 13:57
本发明专利技术公开了一种大孔径介孔分子筛催化剂、其制备方法及应用。该催化剂包含FDU-12分子筛以及WO3,其中至少部分WO3均匀分布于FDU-12分子筛的骨架内。优选的,该催化剂含有1~15%WO3,以及,该催化剂的比表面积为500~800m2/g,其中孔道的平均孔径为17~19nm。该制备方法包括:取模板剂、硅源、无机盐助剂、扩散剂以及钨源于温度为10 ℃~50 ℃的条件下、在酸性水溶液中充分反应后,再在温度为50℃~200 ℃的条件下晶化形成产物,其中所述模板剂包括聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物。本发明专利技术催化剂具有较大的介孔孔径和比表面积,催化活性成分的分散性能好、分散容量大,催化活性高,在应用于烯烃歧化反应时,还具有原料转化率高,产物收率高,选择性好等优点。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种大孔径介孔分子筛催化剂、其制备方法及应用。该催化剂包含FDU-12分子筛以及WO3,其中至少部分WO3均匀分布于FDU-12分子筛的骨架内。优选的,该催化剂含有1~15%WO3,以及,该催化剂的比表面积为500~800m2/g,其中孔道的平均孔径为17~19nm。该制备方法包括:取模板剂、硅源、无机盐助剂、扩散剂以及钨源于温度为10 ℃~50 ℃的条件下、在酸性水溶液中充分反应后,再在温度为50℃~200 ℃的条件下晶化形成产物,其中所述模板剂包括聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物。本专利技术催化剂具有较大的介孔孔径和比表面积,催化活性成分的分散性能好、分散容量大,催化活性高,在应用于烯烃歧化反应时,还具有原料转化率高,产物收率高,选择性好等优点。【专利说明】大孔径介孔分子筛催化剂、其制备方法及应用
本专利技术涉及一种分子筛催化剂,特别涉及一种可应用于烯烃歧化反应的大孔径介 孔分子筛催化剂W03/FDU-12及其制备方法,属于催化剂合成领域。
技术介绍
烯烃歧化反应是一种或者两种烯烃通过烯烃碳碳双键的断裂与重新生成转化为 新的烯烃的催化反应。可用下式表达烯烃歧化作用: 【权利要求】1. 一种大孔径介孔分子筛催化剂,其特征在于包含FDU-12分子筛以及l?15wt% W03, 并且所述催化剂的比表面积为50(T800 m2/g,所含孔道的平均孔径为17~19nm,其中至少部 分W〇3均匀分布于FDU-12分子筛的骨架内。2. 如权利要求1所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于包括: 取模板剂、硅源、无机盐助剂、扩散剂以及钨源于温度为10 °C ~ 50 °C的条件下、在酸 性水溶液中充分反应后,再在温度为50°C ~ 200 °C的条件下晶化形成产物; 其中,所述模板剂包括聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物,所述聚乙 二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物的分子式为H (-〇CH2-CH2_) x y-(OCH2CH2-)zOH,x : y : z 的摩尔比值为 20?106 : 70 : 20?106。3. 根据权利要求2所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于包括:在 温度为15°C ~ 35 °C的条件下将模板剂和无机盐助剂溶于酸性水溶液中,再加入扩散剂, 混合均匀后,依次加入钨源、硅源,在温度为15°C?35 °C的条件下持续搅拌,直至形成 乳白色悬浊液,而后于高压釜内进行水热晶化,晶化温度为100 °C ~ 150°C,晶化时间为 24?48h。4. 根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述硅 源、模板剂、H+、H20与钨源的摩尔比为1: 0.001?0.005 : 3?10: 50?200 : 0.005?0.05。5. 根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述聚 乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物中,x : y : z的摩尔比值为106 : 70 : 106。6. 根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述硅 源包括正硅酸乙酯、水玻璃或硅溶胶。7. 根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述钨 源包括钨酸或钨酸盐,所述钨酸盐包括钨酸钠、偏钨酸铵或仲钨酸铵。8. 根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述无 机盐助剂采用碱金属和/或碱土金属氯化物,所述碱金属和/或碱土金属氯化物包括氯化 钾或氯化钠。9. 根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述扩 散剂采用芳香烃,所述芳香烃包括1,3, 5-三甲基苯。10. -种烯烃歧化反应方法,其特征在于包括:在温度为35(T500°C,压力为0. 1~3 MPa,重量空速为0. 6~5 1T1的条件下,使烯烃原料与权利要求1所述大孔径介孔分子筛催化 剂充分接触,从而反应生成烯烃产物; 所述烯烃原料包含RrHCzCH-I^、R3-HC=CH-R4,所述烯烃产物包含Ri-HCzCH-%、 R2-HC=CH-R4,其中Rl、R2、R3、R4为氢或烷基取代基。【文档编号】B01J29/03GK104338549SQ201410553019【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年10月17日 优先权日:2014年10月17日 【专利技术者】周生虎, 许伟 申请人:中国科学院宁波材料技术与工程研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种大孔径介孔分子筛催化剂,其特征在于包含FDU‑12分子筛以及1~15wt% WO3,并且所述催化剂的比表面积为500~800 m2/g,所含孔道的平均孔径为17~19nm,其中至少部分WO3均匀分布于FDU‑12分子筛的骨架内。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:周生虎许伟
申请(专利权)人:中国科学院宁波材料技术与工程研究所
类型:发明
国别省市:浙江;33

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