一种醇氧化制醛和酮的方法技术

技术编号:11022049 阅读:82 留言:0更新日期:2015-02-11 11:29
本发明专利技术提供一种醇氧化制醛和酮的方法,该方法包括用2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)为催化剂,酞氰铁(II)为助催化剂和氧气(或空气)为氧化剂在有机溶剂中对醇进行氧化生成醛和酮。该方法反应条件温和,操作简便,污染少,是一种绿色环保的催化醇氧化制醛酮的新方法。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供,该方法包括用2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)为催化剂,酞氰铁(II)为助催化剂和氧气(或空气)为氧化剂在有机溶剂中对醇进行氧化生成醛和酮。该方法反应条件温和,操作简便,污染少,是一种绿色环保的催化醇氧化制醛酮的新方法。【专利说明】-种醇氧化制醇和鋼的方法
本专利技术涉及催化氧化领域,具体涉及一种催化氧化醇制备酵丽的方法。
技术介绍
醇类选择性氧化成撰基化合物是有机合成中的一个重要反应,并广泛的应用于 实验室和工业生产中,且在精细化学工业中起着关键的作用。用2, 3-二氯-5, 6-二氯 对苯酿(孤曲把醇氧化成酵和丽是已知的一种方法。(参见Becker等人,化e Journal of Organic Qiemistry,45 卷,1596-1600 页(1980 年))。但是由于孤Q 比较昂贵,$526/ mol(参见2009-2010A1化ich catalog),同时由于他的结构中含有两个-CN基团,易水 解,且产生一定的毒性。由此限制了它的使用。从经济和环境友好的角度考虑,人们一 直在寻找一种能够使DDQ循环起来的方法,如式1所示,即用氧化剂使DDQ的还原产物 孤卵氧化为孤Q从而使氧化反应连续进行。2010年Floreancig等报道了 W Mn化为氧化 剂DDQ为催化剂可W有效地进行氧化反应(Organic Letters2010, 12,(20),4686-4689), 2011年,Helquist等用Mn(OAc)S为氧化剂,孤Q为催化剂催化醇氧化制酵丽(化ganic Letters2011,13,(8),2071-2073)。虽然上述两种方法都成功地实现了 DDQ催化氧化反应, 但是DDQ的用量较高为20mol%,而氧化剂Mn盐的用量为底物的6倍。反应之后会产生大 量的金属盐,后处理麻烦,且不符合环境友好的要求。 【权利要求】1. ,该方法包括如下步骤:在液相状态条件下,有机溶剂 中,以2, 3-二氯-5, 6-二氰对苯醌(DDQ)为催化剂,酞氰铁(II)为助催化剂,氧气或空气 中的一种或二种为氧化剂对醇进行氧化反应制得醛和酮中的一种或二种; 其中2, 3-二氯-5, 6-二氰对苯醌和醇以0. 5:100?15 :100的摩尔比进行反应; 2, 3-二氯-5, 6-二氰对苯醌和酞氰铁(II)以100:2?100:100的摩尔比进行反应。2. 按照权利要求1所述的方法,其特征在于: 所述酞氰铁(II)的结构式为:3. 按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应温度为50°C _150°C。4. 按照权利要求1所述的方法,其特征在于:反应所用的有机溶剂为甲醇,乙醇,二氧 六环,二氯甲烷,二氯乙烷,甲苯,乙腈,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺中的一种或 二种以上。5. 按照权利要求1所述的方法,其特征在于:氧气或空气中的一种或二种的压力为 0? IMpa ?I. OMPa06. 按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所适宜的底物醇为下述醇中的一种或二 种以上;分别=Ph、或-CnH2n+1 (n=l-10)。7.按照权利要求I所述的方法,其特征在于:反应底物的摩尔浓度为0. 1-1. O摩尔/ 升。【文档编号】C07C47/54GK104341280SQ201310317585【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年7月25日 优先权日:2013年7月25日 【专利技术者】高爽, 李军, 王连月, 吕迎 申请人:中国科学院大连化学物理研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种醇氧化制醛和酮的方法,该方法包括如下步骤:在液相状态条件下,有机溶剂中,以2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌(DDQ)为催化剂,酞氰铁(II)为助催化剂,氧气或空气中的一种或二种为氧化剂对醇进行氧化反应制得醛和酮中的一种或二种;其中2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌和醇以0.5:100~15:100的摩尔比进行反应;2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌和酞氰铁(II)以100:2~100:100的摩尔比进行反应。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:高爽李军王连月吕迎
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:辽宁;21

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