一种1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的制备方法技术

本发明专利技术一种1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的制备方法，将3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烷放在一个反应容器中，在室温下缓慢加入四氯化锆，加毕，持续搅拌，反应结束后加入HCl水溶液，用分液漏斗分去水层，有机层依次用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液洗涤，至有机层pH为中性，得到的1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇粗产物再经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，用旋转蒸发仪蒸发除有机溶剂，最后得到1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇和1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇的混合物，本发明专利技术制备过程简单、操作方便。

【技术实现步骤摘要】
-种1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇的制 备方法
本专利技术属于化工领域，尤其涉及一种芳香的单环单萜类烯醇的制备方法，具体来 说是一种1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇的制备方法。
技术介绍
1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇是一种单环单萜类烯醇，广泛存 在于各种花草、植物和烟草中，是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和 化妆品行业，有着广泛的应用。关于这个化合物的制备，至今为止未见文献报道。而它的异 构体1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-2-环己烯基）甲醇有文献报道。 2002年，意大利科学家Giovanni V?分别用路易斯酸FeCl3. 6H20和ZrClji 6, 7-环氧香叶醇（（2E) -3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇）进行了重排反应的研 究。在室温下，用无水二氯甲烷做溶剂，搅拌反应10分钟，都得到1-(5-羟基-2, 6, 6-三 甲基-2-环己烯基）甲醇，得率为50. 00?55. 00%。 以上方法是以6, 7-环氧香叶醇[(2E)-3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇] 为原料，用路易斯酸FeCl3. 6H20和ZrCl4对其进行重排，得到的是1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲 基-2-环己烯基）甲醇。
技术实现思路
针对现有技术中的上述技术问题，本专利技术提供了一种1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲 基-1-环己烯基）甲醇的制备方法，所述的这种制备方法解决了现有技术中的制备方法只 能获得1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-2-环己烯基）甲醇，而不能获得其异构体1-(5-羟 基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇的技术问题。 本专利技术一种1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇的制备方法，包括下 列步骤： (1) 、称取3, 7-二甲基-6, 7-环氧_2_半烯-1-醇、无水二氯甲烧和四氯化锫，3, 7-二 甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烧的摩尔体积比为8. 26mmol?10. OOmmol : 15?60 mL，四氯化锆和3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇的摩尔比为1?3: 1，在 室温下，将3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烷混合后加入到一个反应 容器中，然后缓慢加入四氯化锆，加完后，在30?45°C下持续搅拌6?12小时，反应结束后 加入质量分数为5?15%的HCl水溶液，再分去水层，有机层依次用饱和碳酸氢钠、饱和氯 化钠水溶液洗涤，洗涤至有机层的pH为中性； (2) 、将步骤（1)中所得的中性反应液用第一有机溶剂提取，所得的有机层用无水MgSO4 干燥，10?20小时后过滤，所得的滤液蒸发、浓缩后得到1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环 己烯基）甲醇粗产物； (3) 、将步骤（2)所得的1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇粗产物用硅胶 柱分离，用第二有机溶剂为淋洗剂，对I- (5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇粗产 物进行淋洗，淋洗到无产物流出为止； (4)蒸馏除去第二有机溶剂，即得无色的1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲 醇和它的异构体1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-2-环己烯基）甲醇。 进一步的，无色的1-(5-羟基_2,6,6_三甲基-1-环己烯基）甲醇和它的异构体 1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-2-环己烯基）甲醇的质量比为44. 30 :55. 70。 进一步的，所述的第一有机溶剂为乙醚。 进一步的，所述的第二有机溶剂为石油醚和乙酸乙酯。 进一步的，在第二有机溶剂中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7?12:1。 进一步的，在第二有机溶剂中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为9:1。 进一步的，在3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇中，（2Z) -3, 7-二甲 基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇与（2E)-3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇的质量比为 1 :1。 上述制备方法的反应式如下：本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1‑(5‑羟基‑2,6,6‑三甲基‑1‑环己烯基)甲醇的制备方法，其特征在于包括下列步骤：（1）、称取3,7‑二甲基‑6,7‑环氧‑2‑辛烯‑1‑醇、无水二氯甲烷和四氯化锆，3,7‑二甲基‑6,7‑环氧‑2‑辛烯‑1‑醇和无水二氯甲烷的摩尔体积比为8.26mmol～10.00mmol：15～60 mL，四氯化锆和3,7‑二甲基‑6,7‑环氧‑2‑辛烯‑1‑醇的摩尔比为1～3: 1，在室温下，将3,7‑二甲基‑6,7‑环氧‑2‑辛烯‑1‑醇和无水二氯甲烷混合后加入到一个反应容器中，然后缓慢加入四氯化锆，加完后，在30～45℃下持续搅拌6～12小时，反应结束后加入质量分数为5～15%的HCl水溶液，再分去水层，有机层依次用饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液洗涤，洗涤至有机层的pH为中性；（2）、将步骤（1）中所得的中性反应液用第一有机溶剂提取，所得的有机层用无水MgSO4 干燥，10～20小时后过滤，所得的滤液蒸发、浓缩后得到1‑(5‑羟基‑2,6,6‑三甲基‑1‑环己烯基)甲醇粗产物；（3）、将步骤（2）所得的1‑(5‑羟基‑2,6,6‑三甲基‑1‑环己烯基)甲醇粗产物用硅胶柱分离，用第二有机溶剂为淋洗剂，对1‑(5‑羟基‑2,6,6‑三甲基‑1‑环己烯基)甲醇粗产物进行淋洗，淋洗到无产物流出为止；（4）蒸馏除去第二有机溶剂，即得无色的1‑(5‑羟基‑2,6,6‑三甲基‑1‑环己烯基)甲醇和它的异构体1‑(5‑羟基‑2,6,6‑三甲基‑2‑环己烯基)甲醇。...

【技术特征摘要】
1. 一种1-(5_羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基）甲醇的制备方法，其特征在于包括 下列步骤： (1) 、称取3, 7-二甲基-6, 7-环氧_2_半烯-1-醇、无水二氯甲烧和四氯化锫，3, 7-二 甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烧的摩尔体积比为8. 26mmol?10. OOmmol : 15?60 mL，四氯化锆和3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇的摩尔比为1?3: 1，在 室温下，将3, 7-二甲基-6, 7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烷混合后加入到一个反应 容器中，然后缓慢加入四氯化锆，加完后，在30?45°C下持续搅拌6?12小时，反应结束后 加入质量分数为5?15%的HCl水溶液，再分去水层，有机层依次用饱和碳酸氢钠、饱和氯 化钠水溶液洗涤，洗涤至有机层的pH为中性； (2)、将步骤（1)中所得的中性反应液用第一有机溶剂提取，所得的有机层用无水MgSO4 干燥，10?20小时后过滤，所得的滤液蒸发、浓缩后得到1-(5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环 己烯基）甲醇粗产物； (3)、将步骤（2)所得的1-(5_羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇粗产物用硅胶 柱分离，用第二有机溶剂为淋洗剂，对1- (5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲醇粗产 物进行淋洗，淋洗到无产物流出为止； (4) 蒸馏除去第二有机溶剂，即得无色的1- (5-羟基-2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基）甲 醇和它...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨始刚，秦婷，吕奇琦，李兴宇，张馨文，李莹莹，
申请(专利权)人：上海应用技术学院，
类型：发明
国别省市：上海;31