一种聚合物蓝光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件技术

本发明专利技术属于有机半导体领域，其公开了一种聚合物蓝光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件；该主体材料的结构通式如下：式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。本发明专利技术的聚合物蓝光主体材料中，芴是平面联苯结构，这种结构具有较大的刚性，因此芴结构化合物具有较高的热稳定性，9位通过咔唑修饰，提高了芴的空穴传输性能和三线态能级；硫氧芴含有吸电子S=O，是一个优良的电子传输单元，4,8位可以通过烷基修饰从而改善聚合物的溶解性能和成膜性能，基于该聚合物的有机电致发光器件可以改善效率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机半导体材料领域，尤其涉及一种聚合物蓝光主体材料及其制备方法。本专利技术还涉及一种使用该聚合物蓝光主体材料作为发光层主体材料的有机电致发光器件。
技术介绍
自1987年柯达公司C.W.Tang等人首次报道通过蒸镀方法制备出以Alq3为发光材料的双层器件结构以来，有机电致发光就得到了人们的极大关注。有机电致发光可分为荧光和磷光电致发光。根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的形成概率比例是1：3，即单重态激子仅占“电子-空穴对”的25%。因此，来自于单重态激子的辐射跃迁的荧光就只占到总输入能量的25%，而磷光材料的电致发光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的优越性。现在的磷光电致发光器件中大多采用主客体结构，即将磷光发射物质以一定的浓度掺杂在主体物质中，以避免三重态-三重态的湮灭，提高磷光发射效率。目前，电致发光器件中的主体材料主要有小分子主体材料和聚合物主体材料两类，其热稳定性差，且发光效率低。
技术实现思路
基于上述问题，本专利技术所要解决的问题在于提供一种热稳定性好，发光效率高的聚合物蓝光主体材料。本专利技术的技术方案如下：本专利技术提供的一种聚合物蓝光主体材料，其结构通式如下：式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。本专利技术实施例的另一目的在于提供一种聚合物蓝光主体材料的制备方法，包括如下步骤:分别提供如下结构式表示的化合物A和B，A：即2,7-二频哪醇硼酸酯-9,9-二(咔唑基)芴；B：即3,7-二溴-4,8-烷基硫氧芴；在无氧环境（优选氩气、氮气中的至少一种气体组成的无氧环境）下，将摩尔比为1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化剂和碱溶液的有机溶剂中溶解后，于70～130°C下进行Suzuki耦合反应12～96小时，降温后停止聚合反应，经分离提纯反应液，得到如下结构通式的所述聚合物蓝光主体材料：式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。其中，所述催化剂为所述催化剂为双三苯基膦二氯化钯，四三苯基膦钯；或者所述催化剂为摩尔比为1:4～8的醋酸钯与三邻甲苯基膦混合物，或者摩尔比为1:4～8的三二氩苄基丙酮二钯与2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯混合物；所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20～1:100。所述碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一种，所述碱溶液中，碱溶质与化合物A的摩尔比为20:1。在优选的实施例中，有机溶剂选自溶剂为甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。在优选的实施例中，Suzuki耦合反应是在90～120℃下、反应36～60小时。在优选的实施例中，分离提纯反应液包括步骤：反应停止后，向反应液中加入甲醇沉析，通过索氏提取器过滤之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿为溶剂抽提至无色，收集氯仿溶液并旋干得到粉末，收集后的粉末再在真空下50°C干燥24h后，得到所述聚合物蓝光主体材料。本专利技术还提供一种有机电致发光器件，其发光层的材质为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱（III）按照9%的质量百分数掺杂到如下结构式的聚合物蓝光主体材料中组成的掺杂混合物：式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。本专利技术的聚合物蓝光主体材料中，芴是平面联苯结构，这种结构具有较大的刚性，因此芴结构化合物具有较高的热稳定性，9位通过咔唑修饰，提高了芴的空穴传输性能和三线态能级；硫氧芴含有吸电子S=O，是一个优良的电子传输单元，4,8位可以通过烷基修饰从而改善聚合物的溶解性能和成膜性能，基于该聚合物的有机电致发光器件可以改善效率。上述聚合物蓝光主体材料的制备方法，采用了较简单的合成路线，从而减少工艺流程，原材料价廉易得，使得制造成本降低；且制得的聚合材料结构新颖，溶解性能良好，成膜性能优良，可适用于有机电致发光器件。该材料具有较高的电致发光效率。附图说明图1为实施例1制得的聚合物蓝光主体材料的热失重分析图；图2为实施例6制得的有机电致发光器件的结构示意图。具体实施方式为了更好地理解本专利技术专利的内容，下面通过具体的实例和图例来进一步说明本专利技术的技术案，具体包括材料制备和器件制备，但这些实施实例并不限制本专利技术，其中化合物A、化合物B从市场上购买得到。实施例1：本实施例的聚合物蓝光主体材料，即聚{2,7-二基-9,9-二（咔唑基）芴-co-3,7-二基-4,8-二己基硫氧芴本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物蓝光主体材料，其特征在于，其结构通式如下：式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。

【技术特征摘要】
1.一种聚合物蓝光主体材料，其特征在于，其结构通式如下：
式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。
2.一种聚合物蓝光主体材料的制备方法，其特征在于，包括如下步
骤：
分别提供如下结构式表示的化合物A和B，
在无氧环境下，将摩尔比为1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化
剂和碱溶液的有机溶剂中溶解，于70～130℃下进行Suzuki耦合反应12～
96小时，降温后停止聚合反应，分离提纯反应液，得到如下结构通式的所
述聚合物蓝光主体材料：
式中，R为C1～C20的烷基，n为14～94的整数。
3.根据权利要求2所述的聚合物蓝光主体材料的制备方法，其特征

\t在于，所述催化剂为双三苯基膦二氯化钯，四三苯基膦钯；所述催化剂与
所述化合物A的摩尔比为1:20～1:100。
4.根据权利要求2所述的聚合物蓝光主体材料的制备方法，其特征
在于，所述催化剂为摩尔比为1:4～8的醋酸钯与三邻甲苯基膦混合物，或
者摩尔比为1:4～8的三二氩苄基丙酮二钯与2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基
联苯混合物；所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20～1:100。
5.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，张振华，王平，陈吉星，
申请(专利权)人：海洋王照明科技股份有限公司，深圳市海洋王照明技术有限公司，深圳市海洋王照明工程有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44