一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，属于化学工艺废水处理技术领域。将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液；将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液；将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，得到流出液，所述流出液即为处理后的废水废液。所述甲醇的回收方法的方法操作简单、处理时间短，回收甲醇纯度高；所述甲氧化废水废液的治理方法原料易得、成本低，操作方法简单，COD去除率高。

【技术实现步骤摘要】
一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法
本专利技术涉及一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，具体涉及一种 以2,6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝化，胺化，氮氧化四步合成1-氧-2,6-二氨基-3， 5_二硝基吡嗪（LLM-105)生产工艺过程中甲氧化产生的废水与废液的混合液的处理，使甲 醇得到回收循环使用，同时实现废水废液的净化处理，属于化学工艺废水处理
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技术介绍
目前，LLM-105的生产工艺方法通常是以2,6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝 化，胺化，氮氧化四步合成得到LLM-105 ;其中，甲氧化反应产生的废液含有大量的甲醇且 废液化学需氧量（C0D值）高，如果不将甲醇回收再利用并对废液进行处理直接排放，一方 面，会造成不容小觑的经济损失；另一方面，会造成严重的环境污染。因此，对甲氧化反应的 废液进行处理，回收有价值的甲醇对企业的发展以及环境的保护具有重要的意义。 常用的污水处理方法主要为物理法、化学法和生物法。其中，物理法以吸附法为 主，化学法以化学氧化法中的高级氧化法为主，生物法主要有氧化塘法、厌氧生化法等。化 学法处理成本比较高，经济性不高。而由于这种废水含有大量的吡嗪类化合物，且盐含量相 对较高，生物法很难有效处理。物理法中最常用的就是吸附法，常用的吸附剂主要为活性 炭。活性炭因其具有较大比表面积和较多的细孔结构能够很好将有机物从废水去除，又因 其使用时操作简单、来源广、价格低等特点经常被用作废水处理的吸附剂，但是其吸附多属 于空间作用，不具有选择性。 已有对LLM-105的研究报道主要集中在合成制备部分，但目前对于LLM-105甲氧 化反应生产过程中的废水废液的有效处理未见公开报道。经国内外文献检索表明，该工艺 废水至今没有经济、有效的处理方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法；所述 方法在提高废水废液的处理效果的同时回收甲醇，可降低成本，实现废水废液处理与资源 回收循环利用的有机结合。 本专利技术的目的由以下技术方案实现： -种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，所述方法具体步骤如下： (1)将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液； (2)精馏：将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液，粗甲醇回收； (3)吸附：将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，使废水废液中的吡嗪 类化合物吸附在树脂上，同时得到流出液，所述流出液即为处理后的废水废液； 其中，步骤（1)所述废水与废液的质量比优选2:1 ; 步骤（2)所述精馏采用一次加料方式将LLM-105甲氧化反应废液加入精馏塔塔釜 中，加热，收集塔顶温度为100°c以下的所有馏分，待塔顶温度超过100°C停止加热，精馏结 束； 步骤（3)所述超高交联吸附树脂优选X-5树脂、AB-8树脂和XAD-4树脂中的一种； 步骤（3)所述吸附流速优选1?5BV/h，温度优选10?40°C; 所述甲氧化废水废液是以2,6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝化，胺化，氮氧化 四步合成1-氧-2,6-二氨基-3, 5-二硝基吡嗪（LLM-105)生产工艺过程中甲氧化反应产 生的废水与废液的混合物； 甲氧化反应过程如下： 将2,6_二氯吡嗪和甲醇钠加入到甲醇溶液中回流，冷却后倒入冰水中，析出沉 淀，过滤，收集沉淀，洗涤，真空干燥，得到无色针状2,6-二甲氧基吡嗪固体。 所述废液是甲氧化反应过程中过滤并收集沉淀得到的滤液，其主要成分为：以废 液的总质量为100%计，其中，水占60?85%，甲醇占10?20%，乙醇占5?10%，2, 6-二 甲氧基吡嗪和2, 6-二氯吡嗪占0. 5?2% ; 所述废水是将甲氧化反应过程中收集的沉淀用生硝水洗涤后得到的洗涤液，其主 要成分为：以废水的总质量为100%计，其中，水占80?90%，甲醇占5?10%，乙醇占2? 7%，2, 6-二甲氧基吡嗪和2, 6-二氯吡嗪占0. 1?1%。 有益效果 (1)本专利技术所述甲氧化废水废液的处理方法使用的超高交联吸附树脂是一类不含 交换基团且具有大孔结构的高分子吸附树脂，其表面具有不同基团，表面极性不同，故其吸 附性具有选择性，对废水中的弱极性有机物能吸附效果较好； (2)本专利技术所述甲氧化废水废液的处理方法操作简单，处理时间短，C0D去除率高 达 99. 67% ; (3)本专利技术所述甲氧化废水废液的处理方法实现了废液处理与资源回收循环利用 的有机结合，在处理废液的同时降低了 LLM-105的生产成本。 【具体实施方式】 下面以具体实施例来详述本专利技术，但不限于此。 以下实施例中提到的主要试剂信息见表1 ;主要仪器与设备信息见表2。 表1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种LLM‑105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，其特征在于：所述方法具体步骤如下：(1)将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液；(2)精馏：将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液，粗甲醇回收；(3)吸附：将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，使废水废液中的吡嗪类化合物吸附在树脂上，同时得到流出液，所述流出液即为处理后的废水废液；其中，LLM‑105是1‑氧‑2，6‑二氨基‑3，5‑二硝基吡嗪的简称。

【技术特征摘要】
1. 一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，其特征在于：所述方法具体 步骤如下： (1) 将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液； (2) 精馏：将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液，粗甲醇回收； (3) 吸附：将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，使废水废液中的吡嗪类化 合物吸附在树脂上，同时得到流出液，所述流出液即为处理后的废水废液； 其中，〇11-105是1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪的简称。2. 根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，其特 征在于：步骤（1)所述废水与废液的质量比为2:...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡长文，魏冰雪，马承伟，马灵初，廖龙渝，
申请(专利权)人：北京理工大学，中国工程物理研究院化工材料研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11