氢化方法技术

本发明专利技术涉及氢化方法，该方法包括：使第一组合物与氢气在氢化条件下在蛋壳氢化催化剂存在下接触，其中所述第一组合物具有：(i)大于约25wt％的环己基苯，所述wt％基于所述第一组合物的总重量计；和(ii)大于约0.05wt％的环己烯基苯，所述wt％基于所述第一组合物的总重量计；并且由此获得第二组合物，该第二组合物具有比所述第一组合物少的环己烯基苯。也描述了其它氢化方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及，该方法包括：使第一组合物与氢气在氢化条件下在蛋壳氢化催化剂存在下接触，其中所述第一组合物具有：(i)大于约25wt％的环己基苯，所述wt％基于所述第一组合物的总重量计；和(ii)大于约0.05wt％的环己烯基苯，所述wt％基于所述第一组合物的总重量计；并且由此获得第二组合物，该第二组合物具有比所述第一组合物少的环己烯基苯。也描述了其它。【专利说明】 相关申请的交叉引用 本申请要求于2012年5月3日提交的USSN 61/642, 081和于2012年6月14日 提交的EP申请号12172044. 5的利益和优先权，它们都通过引用引入本文。 领域 本专利技术涉及一种。具体地，本专利技术涉及用于将环己烯基苯转化成环己基 苯的。本专利技术可用在例如由苯加氢烷基化生产苯酚中。 背景 苯酚是化学工业中的一种重要的产品，且可用于生产例如酚醛树脂，双酚A， 己内酰胺，己二酸和增塑剂。 目前，生产苯酚的最常见的路线是Hock方法。这是一种三步方法，其中第一步骤 涉及用丙烯将苯烷基化以产生枯烯，接着将枯烯氧化成相应的枯烯氢过氧化物，和然后使 所述氢过氧化物裂解以产生等摩尔量的苯酚和丙酮。然而，世界对苯酚的需求比对丙酮的 需求增长更加迅速。另外，由于开发短缺，丙烯的成本很可能增加。因此，使用更高级烯烃 代替丙烯作为进料并且联产更高级酮而不是丙酮的方法可能是生产苯酚的有吸引力的替 代路线。 -种这样的方法经环己基苯进行，接着氧化所述环己基苯（类似于枯烯氧化）成 环己基苯氢过氧化物，然后该环己基苯氢过氧化物被裂解以产生基本上等摩尔量的苯酚 和环己酮。尽管有不同的方法用于生产环己基苯，一个优选的路线被公开在美国专利号 6, 037, 513中，其中通过用氢气在双功能催化剂存在下将苯加氢烷基化来生产环己基苯，所 述双功能催化剂包含MCM-22家族的分子筛和选自钯、钌、镍、钴和它们的混合物的至少一 种加氢金属。所述'513专利还公开到，所得到的环己基苯可以被氧化成相应的氢过氧化 物，该氢过氧化物然后被分解成所希望的苯酚和环己酮联产物。 然而，上述方法的一个或多个步骤可能产生对工艺效率有害的物质。具体地，伴随 该方法的问题之一是在所述氧化/裂解步骤中不可避免地形成一定量的环己烯基苯（苯基 环己烯）。W0 2011/100013公开到，环己烯基苯可以与氢气在氢化催化剂存在下在氢化条 件下接触以形成环己基苯（或苯基环己烷），其然后可以被循环以使用上述方法生产苯酚。 然而，将环己烯基苯氢化回环己基苯经常产生联环己烷（BCH)作为不希望的副产物。BCH尤 其是不希望的，因为BCH的沸点非常接近环己基苯的沸点，使得它们难以通过常规的技术 如蒸馏分离。因此非常希望使联环己烷（BCH)的形成最小化，同时将环己烯基苯氢化成环 己基苯。 因此，需要高度活性的、高度选择性的将环己烯基苯氢化成环己基苯的方法，由此 使得不希望的副产物如BCH的生产最小化。 专利技术概述 本公开的第一方面涉及一种，该方法包括：使第一组合物与氢气在蛋壳 氢化催化剂存在下接触，其中所述第一组合物包含： (i)大于约25wt%的环己基苯，所述wt%基于所述第一组合物的总重量计；和 (ii)总共大于约0. 05wt%的至少一种烯经，所述wt%基于所述第一组合物的总 重量计，并且 由此获得第二组合物，该第二组合物具有比所述第一组合物低的所述至少一种烯 烃的总浓度。 本公开的第二方面涉及用于生产苯酚的方法，该方法包括： (A)使包含苯的第一进料与氢气在加氢烷基化催化剂存在下接触，以产生包含环 己基苯和环己烯基苯的第一流出物物流； (B)氧化包含存在在所述第一流出物物流中的所述环己基苯的至少一部分的第二 进料，以产生包含环己基苯氢过氧化物的第二流出物物流； (C)使包含所述第二流出物物流中的环己基苯氢过氧化物的至少一部分的第三进 料裂解，以产生包含苯酚、环己酮和环己烯基苯的第三流出物物流；和 (D)使包含所述第一流出物物流和/或所述第三流出物物流中的环己烯基苯的至 少一部分的第四进料与氢气在蛋壳氢化催化剂存在下接触，以产生包含环己基苯的第四流 出物物流。 本公开的第三方面涉及用于生产苯酚的方法，该方法包括： (a)使苯与氢气在加氢烷基化催化剂存在下在足以产生包含环己基苯和烯属副产 物、苯和氢气的加氢烷基化反应流出物的条件下反应； (b)从所述加氢烷基化反应流出物除去清除物流，所述清除物流包含氢气和苯； (c)用含有环己基苯的另一物流洗涤所述清除物流，以产生含有氢气的、贫苯的清 除气体物流和含有环己基苯和苯的洗涤物流； (d)由所述反应步骤（a)的加氢烷基化反应流出物分离带杂质的产物物流，其包 含环己基苯和烯属副产物； (e)使所述分离步骤（d)的带杂质的产物物流与所述贫苯的清除气体物流在蛋壳 氢化催化剂存在下在使得所述贫苯的清除气体物流中的氢气与所述烯属副产物反应以产 生氢化的产物物流和贫氢气的清除气体物流的条件下接触； (f)清除所述贫氢气的清除气体物流； (g)将在所述接触步骤（e)的氢化的产物物流中的环己基苯的至少一部分氧化成 环己基苯氢过氧化物；和 (h)使在（g)中生产的所述环己基苯氢过氧化物的至少一部分裂解，以产生包含 苯酚和环己酮的裂解产物物流。 本公开的第四方面涉及用于生产苯酚的方法，该方法包括： (a)使苯与氢气在加氢烷基化催化剂存在下在有效产生包含环己基苯和烯属副产 物的加氢烷基化反应流出物的条件下反应； (b)从所述加氢烷基化反应流出物除去清除物流，所述清除物流包含氢气和苯； (c)用含有环己基苯的另一物流洗涤所述清除物流，以产生含有氢气的、贫苯的清 除气体物流和含有环己基苯和苯的洗涤物流； (d)从所述加氢烷基化反应流出物分离带杂质的产物物流，其包含环己基苯和所 述烯属副产物的至少一部分； (e)使所述带杂质的产物物流与所述贫苯的清除气体物流在氢化催化剂存在下在 使得所述贫苯的清除气体物流中的氢气与所述烯属副产物反应以产生氢化的产物物流和 贫氢气的清除气体物流的条件下接触； (f)清除所述贫氢气的清除气体物流； (g)将所述氢化的产物物流中的环己基苯的至少一部分氧化成环己基苯氢过氧化 物； (h)使在（g)中生产的环己基苯氢过氧化物的至少一部分裂解，以产生包含苯酚、 环己烯基苯和环己酮的裂解产物物流； (i)分离出包含苯酚和环己酮的产物物流和包含环己烯基苯和残余环己基苯的循 环物流；和 (j)使所述循环物流与包含氢气的气体物流在蛋壳氢化催化剂存在下在使得所述 气体物流中的氢气与环己烯基苯反应以产生包含环己基苯的氢化的循环物流和贫氢气的 气体物流的条件下接触。 实施方案的详细描述 现在将描述本公开的各种具体的实施方案、变例和实施例，包括在本文中采用的 用于理解要求保护的专利技术的优选实施方案和定义。尽管以下详细的描述给出了具体的、优 选的实施方案，本领域技术人员将明白，这些实施方案仅是示例性的，并且本公开可以被以 其它方式实践。为了确定侵权，本公开的范围将是指所附权利要求的任何一项或多项，包括 它们的等价物和等价于所提到的那些要素或限制的要素或限制。对本"专利技术"的任何提及 可以指所述实施方案或权利要求书所定义的专利技术的一项或多项但不必全部。 本文中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氢化方法，该方法包括：(I)使第一组合物与氢气在蛋壳氢化催化剂存在下接触，其中所述第一组合物包含：(i)大于约25wt％的环己基苯，所述wt％基于所述第一组合物的总重量计；和(ii)总共大于约0.05wt％的至少一种烯烃，所述wt％基于所述第一组合物的总重量计，和由此获得第二组合物，该第二组合物具有比所述第一组合物低的所述至少一种烯烃的总浓度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈诞仁，T·A·雷内，K·H·库施乐，T·E·埃尔顿，J·M·达卡，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US