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一种合成非对称三联苯类化合物的方法技术

技术编号:10867769 阅读:89 留言:0更新日期:2015-01-07 08:41
本发明专利技术公开了一种合成非对称三联苯类化合物的方法,其特征在于,包括以下具体步骤:将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)2,PCy3和Cs2CO3加入到反应容器,抽真空充氮气置换后,加入溶剂,加热(25-100℃)搅拌反应,反应完成转化;待溴代氯苯反应完成后,加入反应底物多氟芳烃升温(60-140℃),继续反应,反应完成后;冷却到室温,向所述反应容器中加入水,用萃取剂萃取,合并溶剂层,用无水Na2SO4干燥,滤液浓缩,柱层析分离提纯得到产物。

【技术实现步骤摘要】
-种合成非对称H联苯类化合物的方法
本专利技术涉及有机合成
,特别涉及一种合成非对称H联苯类化合物的方 法。
技术介绍
H联苯类化合物是重要的多芳姪类化合物,广泛存在于自然界、生物活性分子 结构中,还常应用于液晶材料和有机发光材料等领域。尤其是多氣H联苯类化合物如 Ar-Ar-Arp结构,在液晶、材料科学W及非线性光学等方面都有广泛的应用。因此,开发一种 简便高效的合成方法具有重要的现实意义。目前,文献报道关于构建不对称的H联苯类化 合物的方法包括;(1)用漠代苯賴酸盐(醋),芳基测酸和芳基漠化镇,在Pd和Ni的催化 下分两步合成(Tetr址e化on, 2004,60 (21) =4589-4599) ; (2)双有机锋试剂和多氣賴酸盐 的楓化物或锋的酷盐和芳基H氣甲賴酸盐通过两次Negishi偶联反应(J.化g.化em. 1998, 63,203-208 ;Tetr址e化on Letters, 2006,47 (33) :5927-5931),底物分子结构中所连的活 性亲电官能团(如,撰基或不饱和撰基化合物)会参与有机试剂的偶联反应。因为芳香姪母 体是可W从商业得到,易处理,官能团可W根据要求变换,在已知的构建H联苯骨架的合成 方法中,用不同的芳基测酸和二团代芳姪发生两次Suz址i-Miyaura反应是比较常见的方 法(Russian J. Org. Qiem. 2003, 39,1660 ;0rg. Lett. 2006,8, 5389 ;J. Org. Qiem.,2007, 72, 7771 ;化g. Lett. 2007,9,271)。上述文献报道的合成非对称H联苯类化合物的方法存在一 些不足之处;例如,(1)两步反应需要不同的催化剂;(2)中间产物需要分离才能投入到下 一步反应中;(3)有些反应底物难W从商业中获得。因此,需要寻找一个合成非对称多氣H 联苯类化合物的简便方法。
技术实现思路
(一)要解决的技术问题 本专利技术要解决的技术问题是主要解决两步反应需要不同的催化剂、中间产物需要 分离才能投入到下一步反应中和有些反应底物难W从商业中获得的问题。 [000引(二)技术方案 一种合成非对称H联苯类化合物的方法,其特征在于,包括W下具体步骤: 将反应底物漠代氯苯和芳基测酸与催化剂Pd (OAc) 2, P切3和CS2CO3加入到反应容 器,抽真空充氮气置换后,加入溶剂,加热(25-10(TC )揽拌反应,反应完成转化; 待漠代氯苯反应完成后,加入反应底物多氣芳姪升温化0-14(TC ),继续反应,反 应完成后; 冷却到室温,向所述反应容器中加入水,用萃取剂萃取,合并溶剂层,用无水Na2S〇4 干燥,滤液浓缩,柱层析分离提纯得到产物。 优选地,反应底物的摩尔比为: 漠代氯苯:芳基测酸:多氣芳姪=1 : 1. 2 : 2。 优选地,所述的反应容器为Schlenk反应管。 优选地,所述抽真空充氮气置换为H次。 优选地,所述的加入溶剂的量为反应容器的二十五分之一至五分之一。 优选地,所述的加入溶剂甲苯、N,N-二甲基己醜胺和1,4-二氧六环的任意一种。 [001引优选地,所述的加热揽拌反应的温度为8(TC。 优选地,所述的反应底物完成转化采用GC-MS监测,加入多氣芳姪反应采用TLC监 测。 优选地,所述的加入多氣芳姪升温至Iioc。 优选地,所述的萃取剂为己酸己醋。 ( S )有益效果 本专利技术通过一种催化剂一锅法一步反应合成非对称H联苯类化合物,实现中间 产物无需分离、反应底物容易获得和反应产率高的有益效果,有利于实现工业上的生产。 【具体实施方式】 下面结合实施例,对本专利技术的【具体实施方式】作进一步详细描述。 W下实施例用于说明本专利技术,但不用来限制本专利技术的范围。 本专利技术方法的反应式为:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种合成不对称三联苯类化合物的方法,其特征在于,包括以下具体步骤:将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)2,PCy3和Cs2CO3加入到反应容器,抽真空充氮气置换后,加入溶剂,加热(25‑100℃)搅拌反应,反应完成转化;待溴代氯苯反应完成后,加入反应底物多氟芳烃升温(60‑140℃),继续反应,反应完成后;冷却到室温,向所述反应容器中加入水,用萃取剂萃取,合并溶剂层,用无水Na2SO4干燥,滤液浓缩,柱层析分离提纯得到产物。

【技术特征摘要】
1. 一种合成不对称三联苯类化合物的方法,其特征在于,包括以下具体步骤: 将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)2, PCy3和Cs2C03加入到反应容器, 抽真空充氮气置换后,加入溶剂,加热(25-KKTC )搅拌反应,反应完成转化; 待溴代氯苯反应完成后,加入反应底物多氟芳烃升温(60-140°C ),继续反应,反应完 成后; 冷却到室温,向所述反应容器中加入水,用萃取剂萃取,合并溶剂层,用无水Na2S04干 燥,滤液浓缩,柱层析分离提纯得到产物。2. 如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,反应底物的摩尔比为: 溴代氯苯:芳基硼酸:多氟芳烃=1 : 1. 2 : 2。3. 如权利要求1?2所述的合成方法,其特征在于,所述的反应容器为Schlenk反应...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘平代斌马晓伟刘岩谢建伟谷宁宁
申请(专利权)人:石河子大学
类型:发明
国别省市:新疆;65

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