吸氧剂的制造方法技术

本发明专利技术提供一种能够得到抑制大气气氛下的过度发热、可以稳定地维持吸氧性能的吸氧剂的方法。[手段]一种吸氧剂的制造方法，其包括：将含有成分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或碱的水溶液处理，溶出并去除前述成分(B)的至少一部分，所述成分(A)为选自由锰族、铁族、铂族和铜族组成的组中的至少一种过渡金属，所述成分(B)为选自由铝、锌、锡、铅、镁和硅组成的组中的至少一种金属，将去除前述成分(B)的至少一部分后的合金(Y)，用能够与前述成分(A)过渡金属形成盐的无机酸盐或有机酸盐的水溶液进行处理，从而在前述合金(Y)的表面的至少一部分形成金属盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及吸氧剂的制造方法，更具体而言，涉及制造抑制大气气氛下的过度发热、可以稳定地维持吸氧性能的吸氧剂的方法。
技术介绍
作为食品、药品等的保存技术之一，有利用吸氧剂(脱氧剂)的保存技术。具体而言，其为将去除气氛中的氧气的脱氧剂与对象物一起装入到密闭包装体的内部，使密闭包装体的内部为无氧状态，由此抑制对象物的氧化劣化、霉、变色等的技术。迄今为止，作为去除气氛中的氧气的脱氧剂，提出了包含各种无机系材料的脱氧剂以及包含有机系材料的脱氧剂。可列举出例如使用铁等的金属粉末、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、连二亚硫酸盐等作为无机系主剂的脱氧剂，使用L-抗坏血酸、异抗坏血酸以及它们的盐、葡萄糖等糖类、邻苯二酚、连苯三酚等还原性多元醇类作为有机系主剂的脱氧剂等。但是，这些现有的脱氧剂存在下述问题：在使用时若没有水或供给水分的物质则不能得到实用上的脱氧能力。即，对于现有的脱氧剂而言，在使用时通过混合水或保持水分的物质例如具有结晶水的化合物，或者通过利用从想要保存的食品等产生的水蒸气，才可以得到实用上的脱氧能力。因此，难以将现有的脱氧剂适用于需要在干燥条件下使用或保存的药品或干燥食品、忌避水或水分的存在的金属制品的防锈保存。因此，在这些用途中，寻求在吸氧时无需水分的吸氧剂。作为可以响应这种要求的吸氧剂，例如报告了以利用氧缺陷的氧化铈作为主剂的脱氧剂(日本特开2007-185653号公报)、以具有氧缺陷的氧化钛作为主剂的脱氧剂(日本特开2005-104064号公报)、以进行氢还原的金属作为主剂的脱氧剂(日本特开昭62-277148号公报)、以及利用有机物的自动氧化的脱氧剂等。但是，对于上述脱氧剂中日本特开2007-185653号公报、日本特开2005-104064号公报中公开的脱氧剂而言，成为这些脱氧剂的原料的金属为稀有金属，因此稀少且价格昂贵。另外，不得不依赖于从海外进口，根据形势而采购变动，有可能不能期待稳定的生产量。因此，从成本和稳定供给的观点考虑，未必可以令人满意。另外，对于日本特开昭62-277148号公报中公开的脱氧剂而言，制造时需要附带大规模的氢还原设备，并非简便的手法，大气中的操作性不好。进而，对于上述利用有机物的自动氧化的脱氧剂而言，作为主剂利用有机物的氧化反应，因此存在吸氧后产生的副产物的问题。因此，依然期待即使在没有水分或几乎没有水分的气氛下、也具有吸收气氛中的氧气的能力的吸氧剂，该吸氧剂的原料廉价且稳定、几乎没有副产物的问题、无需附带如进行氢还原时那样的大规模的装置。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-185653号公报专利文献2：日本特开2005-104064号公报专利文献3：日本特开昭62-277148号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术人等发现，使用氢氧化钠水溶液从包含铝和铁的合金、或包含铝和镍的合金仅去除铝而得到的金属，即使在30％RH(25℃)以下这样几乎没有水分的气氛中，也可以以与现有的脱氧剂同等的水平吸收、去除气氛中的氧气，并且若为这种金属则即使不使用进行氢还原时那样的大规模装置、也可以简易且廉价地制造，发现若使用这种金属作为脱氧剂，则即使在几乎没有水分的气氛中也可以吸收氧气。但是，上述金属的吸氧活性非常高，即使在大气气氛中也有可能与氧气反应而发热，不发热地使用吸氧剂时，需要在特定环境下(例如无氧气氛下)使用吸氧剂。此时，为了形成特定环境而需要设备等，因此操作繁杂并且导致操作成本升高。本专利技术人等这次发现，通过对上述金属用能够与金属形成盐的特定溶液进行处理而在金属表面的一部分形成金属盐，由此可以控制吸氧活性，根据该方法发现，可以制造抑制大气气氛下的过度发热、可以稳定地维持吸氧性能的吸氧剂。本专利技术是基于上述发现提出的。因此，本专利技术的目的在于，提供能够得到抑制大气气氛下的过度发热、可以稳定地维持吸氧性能的吸氧剂的方法。用于解决问题的方案本专利技术提供的吸氧剂的制造方法包括：将含有成分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或碱的水溶液处理，溶出并去除前述成分(B)的至少一部分，所述成分(A)为选自由锰族、铁族、铂族和铜族组成的组中的至少一种过渡金属，所述成分(B)为选自由铝、锌、锡、铅、镁和硅组成的组中的至少一种金属，将去除前述成分(B)的至少一部分后的合金(Y)，用能够与前述成分(A)过渡金属形成盐的无机酸盐或有机酸盐的水溶液进行处理，从而在前述合金(Y)的表面的至少一部分形成金属盐。根据本专利技术的方式，前述成分(A)选自由铁、钴、镍和铜组成的组中为宜。另外，根据本专利技术的方式，前述成分(B)为铝为宜。另外，根据本专利技术的方式，进行前述成分(B)的溶出和去除直至前述合金(Y)中含有的成分(B)的含有率达到0.01～50质量％为宜。另外，根据本专利技术的方式，前述酸或碱的水溶液为氢氧化钠水溶液为宜。另外，根据本专利技术的方式，将含有前述成分(A)和前述成分(B)的合金(X)的粉末供于酸或碱的水溶液处理，溶出并去除前述成分(B)的至少一部分，从而得到粉末状的合金(Y)为宜。另外，根据本专利技术的方式，前述无机酸盐或有机酸盐为选自无机酸和有机酸中的至少一种弱酸与强碱的盐为宜。另外，根据本专利技术的方式，前述无机酸盐或有机酸盐为选自由磷酸盐、碳酸盐和草酸盐组成的组中的至少一种盐为宜。另外，根据本专利技术的其它方式，还提供一种吸氧剂，其通过上述方法得到。另外，对于本专利技术的方式提供的吸氧剂而言，溶出并去除前述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)为多孔质形状为宜。另外，对于本专利技术的方式提供的吸氧剂而言，溶出并去除前述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)的利用BET法测得的比表面积至少为10m2/g为宜。另外，根据本专利技术的其它方式，还提供一种吸氧性包装体，其使用全部或一部分利用了透气性包装材料的包装材料，将上述吸氧剂包装而成；一种吸氧性树脂组合物，其含有吸氧剂和热塑性树脂而成。另外，根据本专利技术的其它方式，还提供一种吸氧性树脂片材或薄膜，其由上述吸氧性树脂组合物形成。专利技术的效果根据本专利技术提供的吸氧剂的制造方法，从含有特定的过渡金属(A)和特定的金属(B)的合金(X)溶出并去除成分(B)的至少一部分，得到合金(Y)后，用能够与前述成分(A)过渡金属形成盐的无机酸盐或有机酸盐的水溶液对合金(Y)进行处理，在合金(Y)的表面的至少一部分形成金属盐，由此可以得到...

【技术保护点】
一种吸氧剂的制造方法，其为制造吸氧剂的方法，其包括：将含有成分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或碱的水溶液处理，溶出并去除所述成分(B)的至少一部分，所述成分(A)为选自由锰族、铁族、铂族和铜族组成的组中的至少一种过渡金属，所述成分(B)为选自由铝、锌、锡、铅、镁和硅组成的组中的至少一种金属，将去除所述成分(B)的至少一部分后的合金(Y)，用能够与所述成分(A)过渡金属形成盐的无机酸盐或有机酸盐的水溶液进行处理，从而在所述合金(Y)的表面的至少一部分形成金属盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.08.02 JP 2012-1721991.一种吸氧剂的制造方法，其为制造吸氧剂的方法，其包括：将含有成
分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或碱的水溶液处理，溶出并去除所述成分(B)
的至少一部分，所述成分(A)为选自由锰族、铁族、铂族和铜族组成的组中
的至少一种过渡金属，所述成分(B)为选自由铝、锌、锡、铅、镁和硅组成
的组中的至少一种金属，
将去除所述成分(B)的至少一部分后的合金(Y)，用能够与所述成分(A)
过渡金属形成盐的无机酸盐或有机酸盐的水溶液进行处理，从而在所述合金
(Y)的表面的至少一部分形成金属盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述成分(A)选自由铁、钴、镍和
铜组成的组中。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述成分(B)为铝。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中，进行所述成分(B)的
溶出和去除直至所述合金(Y)中含有的成分(B)的含有率达到0.01～50质
量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，所述酸或碱的水溶液
为氢氧化钠水溶液。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其包括：将含有所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：松下夏子，石原绘美，田中宏和，岩井辰雄，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP