稳定的亚磺酰亚胺杀虫剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及稳定的亚磺酰亚胺杀虫剂组合物，具体涉及包含表现出增强的稳定性的N-取代(6-卤代烷基吡啶-3-基)烷基亚磺酰亚胺化合物和有机酸或其盐的控制昆虫的组合物。

【技术实现步骤摘要】
稳定的亚磺酰亚胺杀虫剂组合物本申请是申请号为200980152712.2，申请日为2009年12月22日，专利技术名称为“稳定的亚磺酰亚胺杀虫剂组合物”的中国专利申请的分案申请。对相关申请的交叉引用：本专利技术申请要求在2008年12月26日提交的美国临时专利申请No.61/203,689的优先权，该申请的内容全部作为参考并入本文。
本文所公开的专利技术涉及杀虫剂领域及其在控制害虫上的用途。
技术介绍
害虫每年造成全世界数以百万人死亡。而且，存在多于一万种造成农业损失的害虫。这些农业损失每年可达数十亿美金。白蚁造成了对如房屋的各种结构的破坏。这些白蚁破坏的损失每年可达数十亿美金。最后一点，很多储藏食品中的害虫食用储藏食品并使食品掺杂。储藏食品的这些损失每年可达数十亿美金，但更重要的是其夺取了人们所需的食物。一直以来，很多杀虫剂组合物被开发以消灭害虫从而降低害虫造成的损失。至少关于这些组合物中的一些，当在需要或要求控制害虫处施用该组合物时，其物理不稳定性和化学不稳定性可导致组合物和/或现有复合物(complication)的杀虫活性的降低。例如，物理不稳定性和化学不稳定性可改变该组合物的一种或多种性质，这就导致了很难甚至不可能制备适合使用的该组合物的溶液。更特别地，厂商提供的很多杀虫剂组合物是浓缩的制剂，其随后在施用前由终端用户稀释。在制造和施用之间的时段中，由于杀虫剂组合物的物理不稳定性和化学不稳定性，液体形式的杀虫剂组合物可能固化。此固化现象经常阻碍或实质上阻止了该组合物分散成适合施用的溶液，造成使用者更大的负担和成本和/或杀虫剂产品的浪费。此外，当物理不稳定性和化学不稳定性导致组合物的杀虫活性降低时，常需要增加施用杀虫剂的浓度和/或更频繁地施用该杀虫剂组合物。结果，使用者成本和对于用户的成本可能逐渐增加。因此，需要表现出增强的化学稳定性和物理稳定性的新杀虫剂组合物。美国专利申请公开件2007/0203191A1描述了某些N-取代(6-卤代烷基吡啶-3-基)烷基亚磺酰亚胺化合物及其在控制昆虫上的用途。现已发现如何改进包含一种或多种这些化合物的组合物的经过较长时间段的稳定性。
技术实现思路
本专利技术涉及包含一种或多种N-取代(6-卤代烷基吡啶-3-基)烷基亚磺酰亚胺和有机酸或其盐的新型组合物，以及其在控制昆虫和某些其他无脊椎动物，特别是蚜虫和其他吸虫上的用途。本专利技术还包含用于制备该组合物的新合成方法，以及使用该组合物控制昆虫的方法。本专利技术涉及用于控制昆虫的，尤其是用于控制蚜虫和其他吸虫的组合物。更特别地，本专利技术涉及包含有机酸或其盐以及通式(I)的化合物的组合物其中X代表NO2、CN或COOR4；L代表单键，或者R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环；R1代表(C1-C4)烷基；R2和R3互不相同，其各自代表氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；n在L代表单键时为1，而在R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环时为0；Y代表(C1-C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1-C3)烷基。在一个具体实施方案中，该组合物包含通式(I)的化合物，其中L代表单键，即其具有以下结构(其中n是1)其中X代表NO2、CN或COOR4；R1代表(C1-C4)烷基；R2和R3互不相同，其各自代表氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；Y代表(C1-C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1-C3)烷基。在另一个具体实施方案中，该组合物包含通式(I)的化合物，其中R1、S和L共同形成饱和的5元环，且n为0，即其具有结构其中X代表NO2、CN或COOR4；Y代表(C1-C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1-C3)烷基。在某些具体实施方案中，该组合物所包含的通式(I)的化合物为一种或多种以下类别的化合物：(1)通式(I)的化合物，其中X为NO2或CN，最优选CN。(2)通式(I)的化合物，其中Y为CF3。(3)通式(I)的化合物，其中R2和R3互不相同并各自代表氢、甲基或乙基。(4)通式(I)的化合物，其中R1代表CH3。本领域技术人员应理解本文所述的一种或多种组合物可由上述类别的通式(I)化合物的组合而组成。在一个或多个特定的具体实施方案中，有机酸是选自柠檬酸、邻苯二甲酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、丙二酸、乳酸和琥珀酸的羧酸。或在另一个具体实施方案中，方法包括在需要控制处施用昆虫灭活量的杀虫剂组合物。尽管如此，本专利技术的其他具体实施方案、形式、特征、方面、益处、目的和优点将通过所提供的细节描述和实施例而变得显而易见的。取代基(并非穷尽的清单)为取代基给出的实例并不是穷尽的(除了卤代)，且不应解释为对本文公开的专利技术的限制。“烷基”(包括如烷氧基的衍生概念)指直链、支链和环状基团，包括例如甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、1,1-二甲基乙基和环丙基。“烷氧基”指进一步包含碳-氧单键的烷基，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、2-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。“芳基”指由氢和碳组成的环状芳族取代基，例如，苯基、萘基和联苯基。“卤代”指氟代、氯代、溴代和碘代。“卤代烷基”指从1至最大可能数目的卤素原子取代的烷基基团，包括卤素的所有组合。具体实施方式除非另有表示，所有本文中的温度均以摄氏度给出，所有的百分数均为重量百分数。通式(Ia)的化合物，其中R1、R2、R3、R4、X和Y如前文所定义，L为单键且n为1，可通过方案A中举例说明的方法制备：图示A在图示A的步骤a中，在0℃以下的极性溶剂中用间-氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化通式(A)的硫化物，以提供通式(B)的亚砜。在大多数情况下，用于氧化过程的优选的溶剂是二氯甲烷。在图示A的步骤b中，在加热条件下，在非质子溶剂中的浓硫酸的存在下，，用叠氮化钠使亚砜(B)亚胺化(iminate)，以提供通式(C)的亚磺酰亚胺。在大多数情况下，用于此反应的优选的溶剂是氯仿。在图示A的步骤c中，亚磺酰亚胺(C)的氮可在碱的存在下用溴化氰氰化，或在乙酸酐的存在下在适度提高的温度下用硝酸硝化，或在如4-二甲基氨基吡啶的碱(DMAP)的存在下用烷基(R4)氯甲酸酯羧化，以提供N-取代亚磺酰亚胺(Ia)。有效的氰化和羧化需要碱，优选的碱是DMAP，而硫酸被用于有效的硝化反应的催化剂。通式(Ia)的化合物，其中X代表CN，而R1、R2、R3、R4和Y如前文所定义且n为1，可通过图示B中举例说明的温和而有效的方法来制备。图示B在图示B的步骤a中，在氨腈的存在下，在0℃下用碘苯二乙酯氧化硫化物，以提供亚磺酰亚胺(D)。反应可在如CH2Cl2的极性非质子溶剂中进行。在图示B的步骤b中，用mCPBA氧化亚磺酰亚胺(D)。采用碱如碳酸钾来中和mCPBA的酸度。使用极性质子溶剂如乙醇和水来增加所用的亚磺酰亚胺原材料和碱的溶解度。也可在三氯化钌水合物催化剂或类似催化剂的存在下用高碘酸钠或高碘酸钾水溶液来氧化亚磺酰亚胺(D)。用于此催化过程的有机溶剂可为极性非质子溶剂，如CH2Cl2、氯仿或乙腈。如图示C所举例说明的，可在碱如六甲基二硅氮烷钾(potassiumhexamethyldisilazane)(KHMDS)的存在下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含：具有以下式(I)的化合物：其中,X代表NO2、CN或COOR4；L代表单键，或R1、S和L共同代表4‑、5‑或6‑元环；R1代表(C1‑C4)烷基；R2代表甲基、乙基、氟、氯或溴和R3代表氢；n在L代表单键时为1，或在R1、S和L共同代表4‑、5‑或6‑元环时为0；Y代表(C1‑C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1‑C3)烷基；和促进式(I)化合物的立体化学稳定性的有效量的羧酸。

【技术特征摘要】
2008.12.26 US 61/203,6891.一种组合物，其包含：具有以下式(I)的化合物：其中,X代表NO2、CN或COOR4；L代表单键，或R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环；R1代表(C1-C4)烷基；R2代表甲基、乙基、氟、氯或溴和R3代表氢；n在L代表单键时为1，或在R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环时为0；Y代表(C1-C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1-C3)烷基；和羧酸；其中所述羧酸和所述根据通式(I)的化合物之间以重量计的比例为300:1至10:1。2.一种组合物，其包含：具有以下式(I)的化合物：其中,X代表NO2、CN或COOR4；L代表单键，或R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环；R1代表(C1-C4)烷基；R2代表甲基、乙基、氟、氯或溴和R3代表氢；n在L代表单键时为1，或在R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环时为0；Y代表(C1-C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1-C3)烷基；和三羧酸或其盐；其中所述根据通式(I)的化合物和所述三羧酸或其盐之间以重量计的比例为300:1至10:1。3.一种组合物，其包含：具有以下式(I)的化合物：其中,X代表NO2、CN或COOR4；L代表单键，或R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环；R1代表(C1-C4)烷基；R2代表甲基、乙基、氟、氯或溴和R3代表氢；n在L代表单键时为1，或在R1、S和L共同代表4-、5-或6-元环时为0；Y代表(C1-C4)卤代烷基、F、Cl、Br或I；和R4代表(C1-C3)烷基；和有机酸的盐，其中所述有机酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、丙二酸、乳酸和琥珀酸；其中所述盐和所述根据通式(I...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦奎德，R·E·小鲍彻，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国;US