用于燃料的杀菌和防腐蚀添加的添加剂混合物制造技术

本发明专利技术涉及一种用于燃料的添加剂混合物，其包含a)至少一种N-缩甲醛、b)至少一种抗氧化剂和c)至少一种腐蚀抑制剂。该添加剂混合物确保经添加的燃料和润滑剂具有杀生物和腐蚀抑制添加，当它们包含一定比例的可再生原料如生物柴油时，和当它们与含铜表面接触时尤其如此。

【技术实现步骤摘要】
用于燃料的杀菌和防腐蚀添加的添加剂混合物本申请是申请号为201080031577.9的专利技术专利申请的分案申请，原申请的申请日为2010年6月21日，专利技术名称为“用于燃料的杀菌和防腐蚀添加的添加剂混合物”。本专利技术涉及一种用于燃料的杀菌和防腐蚀添加的添加剂混合物。添加剂混合物可配制成液体浓缩物或半浓缩物。本专利技术还涉及添加剂混合物在燃料的杀菌和防腐蚀添加中的用途，和相应的经添加的燃料。本专利技术还涉及一种用包含本专利技术添加剂混合物的组分的燃料来操作系统的方法。在与燃料(如加热油)接触的系统(储油罐、导管、阀、过滤器、探针、测量仪器、火炉等)中，使用了不同的材料，例如塑料、金属和合金，尤其是含铜材料。由于长储存时间、燃料的不同组成和外部影响如冷凝水的形成，和氧化和/或微生物降解过程的相互作用，燃料的组成可变化并导致不希望的随之发生的现象。这些随之发生的现象包括腐蚀、浑浊直至包括沉淀(“淤渣”的形成)、过滤器阻塞和材料磨损。这可导致系统的故障和昂贵维修的必要性。类似的问题出现在燃料加工系统如固定和机动柴油机和相应的注射系统中。现有技术公开了用于燃料的杀生物组合物。例如，DE10340830A1描述了基于甲醛储存化合物和抗氧化剂的组合物，及其在保存工业产品如燃料中的用途。说明性的甲醛储存化合物为N,N'-亚甲基双(5-甲基唑烷)，其作为71，71)由Schülke&MayrGmbH(Norderstedt，德国)出售。该组合物作为浓缩物具有非常好的储存性且含有该浓缩物的塑料容器具有不变的低变形度(“陷入效应(neck-ineffect)”)。DE19961621A1涉及例如用于燃料添加剂中的包含杀菌N-缩甲醛、杀真菌剂和稳定剂的组合物。该组合物是储存稳定的且具有良好的可计量性。在所述系统以及化石燃料如矿物油中，越来越多地使用生物燃料(如生物柴油)，其包含脂肪酸烷基酯如脂肪酸甲酯(FAME)，例如菜子油甲酯(RME)。这是因为法律规定和财政支持以及因为在由可再生原料产生能量中，CO2的释放是气候中性的这一认知。然而，由于生物燃料的使用，材料相容性问题显著增大。认为，生物柴油例如使铜离子由系统的含铜组件中滤出。提高的铜离子含量又加速生物柴油的分解并最终导致上述问题。WO2009/060057A2涉及水溶性杀生物剂在生物柴油中的用途。杀生物剂的一个实例为3,3'-亚甲基双(5-甲基唑烷)。为改善杀生物剂的效力，提议醚。根据WO2009/060057A2的醚需要一定量以将杀生物剂溶于生物柴油中。然而，醚容易形成可转化生物柴油中的组分的过氧化物、非活性抗氧化剂并磨损材料。此外，醚的杀生物活性比不上甲醛储存化合物，因此(也作为辅助剂)必须以较高浓度使用且因此是不经济的。此外，醚具有相对低的闪点并可导致不太有利的产品标签。为此，理想的是向燃料中加入抑制这些麻烦影响(生物柴油的分解、淤渣的形成)或使它们根本不产生而不需要使用醚的改善添加剂。更特别地，本专利技术的目的是提供适于包含一定比例的可再生原料的那些燃料如生物柴油的杀生物和防腐蚀添加的添加剂混合物。该添加剂混合物还应适用作浓缩物并容易计量加入。现在已发现令人惊讶的是这些目的通过一种添加剂混合物实现，所述添加剂混合物包含：a)至少一种N-缩甲醛，b)至少一种抗氧化剂，和c)至少一种腐蚀抑制剂。本专利技术添加剂保护它们所加入的燃料不受细菌、酵母和霉侵袭，同时提供给燃料必需的腐蚀保护。这些添加剂混合物的优点更特别地在加入到包含由可再生原料组成的组分的燃料如生物柴油中的情况中发现。a)N-缩甲醛本专利技术添加剂混合物包含至少一种N-缩甲醛。这些活性杀微生物成分的优点公开于DE10340830A1中。特别合适的N-缩甲醛为甲醛和胺(优选烷醇胺)的反应产物，其中甲醛摩尔过量。N-缩甲醛的实例为摩尔比为3:2的低聚甲醛和异丙醇胺的缩合产物，摩尔比为3:2的低聚甲醛和异丙醇胺以及和脲的缩合产物，摩尔比为3:2的低聚甲醛和异丙醇胺以及脲和乙二醇的缩合产物。根据本专利技术优选使用的N-缩甲醛为N,N'-亚甲基双(5-甲基唑烷)、α,α',α"-三甲基-1,3,5-三嗪-1,3,5-(2H,4H,6H)三乙醇、4,4-二甲基唑烷、二羟甲基脲、5-乙基-3,7-二氧杂-1-氮杂二环[3.3.0]辛烷、2-(羟基甲基氨基)乙醇、亚甲基双四氢-1,3-双嗪、5-羟甲基氯乙酰胺、双(羟基甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲、二偶氮烷基脲、羟甲基甘氨酸钠和3,4,4-三甲基唑烷、2,2',2"-(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)三乙醇(BK)、四氢-1,3,4,6-四(羟甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5-(1H,3H)二酮(TMAD)和四羟甲基甘脲。优选低水甲醛储存化合物。特别优选的甲醛储存化合物为3,3'-亚甲基双(5-甲基唑烷)、2,2',2"-(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)三乙醇、α,α',α"-三甲基-1,3,5-三嗪-(2H,4H,6H)三乙醇、四氢-1,3,4,6-四(羟甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮、二甲基脲和产品GrotanOF(亚甲基双(5-甲基唑烷)+脲)和GrotanOK(亚甲基双(5-甲基唑烷)+脲+乙二醇)。非常特别优选的甲醛储存化合物为3,3'-亚甲基双(5-甲基唑烷)。b)抗氧化剂本专利技术添加剂混合物包含至少一种抗氧化剂。优选的抗氧化剂为液体或在室温下充分可溶于甲醛储存化合物中。抗氧化剂的实例选自位阻酚、胺、维生素E及其衍生物，和没食子酸烷基酯，优选3-叔丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、2,6-二叔丁基苯酚、没食子酸月桂酯和维生素E尤其优选作为抗氧化剂的是2,6-二叔丁基苯酚和BHT。c)腐蚀抑制剂本专利技术添加剂混合物包含至少一种腐蚀抑制剂作为另一必需组分c)。优选的腐蚀抑制剂为液体的或在室温下充分可溶于甲醛储存化合物中。特别优选的腐蚀抑制剂为三唑衍生物，例如苯并三唑、甲苯基三唑或N,N-双(2-乙基己基)((1,2,4-三唑-1-基甲基)胺。特别优选使用N,N-双(2-乙基己基)((1,2,4-三唑-1-基)甲基)胺，其作为30由BASFSE(Ludwigshafen，德国)提供。组分a)、b)和c)的量在根据本专利技术优选的添加剂混合物中，组分b)与组分c)的重量比通常为20:1-1:20，优选1:10-10:1，尤其是1:4-4:1，例如1:1。如下文所解释，本专利技术添加剂通常配制成液体浓缩物或半浓缩物。液体浓缩物在配制成液体浓缩物的本专利技术添加剂混合物中，组分a)的含量优选为至少60重量％，优选至少80重量％，尤其是至少90重量％，例如92重量％。组分b)和c)的含量通常各自为至少0.5重量％，优选至少1重量％，尤其是至少2重量％，例如4重量％。特别优选由组分a)、b)和c)组成，即不包含其它组分的液体浓缩物。特别优选的液体浓缩物由如下组分组成：a)92重量％的3,3'-亚甲基双(5-甲基唑烷)，b)4重量％的2,6-二叔丁基苯酚和c)4重量％的Irgamet30。液体浓缩物通过首先加料组分a)(例如3,3'-亚甲基双(5-甲基唑烷))，然后溶解组分b)(例如2,6-二叔丁基苯酚或BHT)和组本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于燃料的添加剂混合物，其包含：a)至少一种N‑缩甲醛，b)至少一种抗氧化剂，和c)至少一种腐蚀抑制剂。

【技术特征摘要】
2009.07.13 DE 102009033161.11.用于燃料的添加剂混合物在燃料的杀生物和铜腐蚀抑制添加中的用途，其包含：a)N,N'-亚甲基双(5-甲基唑烷)，b)至少一种选自2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基对甲酚的抗氧化剂，和c)N,N-双(2-乙基己基)((1,2,4-三唑-1-基)甲基)胺，其中，组分b)与组分c)的重量比为1:4-4:1。2.根据权利要求1的用途，其特征在于所述添加剂混合物作为液体浓缩物存在，其中组分a)的含量为至少90重量％。3.根据权利要求2的用途，其特征在于所述添加剂混合物作为液体浓缩物存在，其中组分b)和...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·贝尔福斯，R·格拉德特克，J·科诺普夫，I·克拉尔，
申请(专利权)人：乔治洛德方法研究和开发液化空气有限公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR