聚合物、方法和组合物技术

本发明专利技术描述了第一聚合物和第二聚合物的聚合物共混物，其包含：a)以下物质的第一聚合物：乙烯基(共)聚合物；醇酸；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯和/或聚酯；b)来自以下物质的第二共聚物：b1)可选地至少10重量％的衣康酸和/或其异构体的一种或多种衍生物；b2)至多20重量％的一种或多种酸官能(或潜在酸官能)单体和b3)一种或多种乙烯基单体，其中每种单体(b1至b3)的重量％均基于总量(b)，并且其中第一聚合物和第二聚合物中至少一个是由衣康官能单体诸如衣康酸和/或其衍生物获得的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术描述了第一聚合物和第二聚合物的聚合物共混物，其包含：a)以下物质的第一聚合物：乙烯基（共）聚合物；醇酸；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯和/或聚酯山）来自以下物质的第二共聚物：bl)可选地至少10重量％的衣康酸和/或其异构体的一种或多种衍生物；b2)至多20重量％的一种或多种酸官能（或潜在酸官能）单体和b3)—种或多种乙烯基单体，其中每种单体(^至!^)的重量％均基于总量（b)，并且其中第一聚合物和第二聚合物中至少一个是由衣康官能单体诸如衣康酸和/或其衍生物获得的。【专利说明】聚合物、方法和组合物 本专利技术涉及由诸如2-偏亚甲基丁二酸二酯（本文中也称为衣康酸酯）的单体和 /或由与衣康酸酯有关的单体获得和/或能够获得的聚合物和聚合材料；还涉及制备这种 聚合物的方法以及它们用于制备例如涂料、墨和/或粘合剂的用途。 衣康酸酯单体已经被记述了许多年，并且能够由生物可再生来源获得。然而，它们 并没有广泛用于制备商业的乙烯基聚合物，因为它们很昂贵并且通常难于加工。 包含多于一个相的共聚物可以被有用地制备，用作粘合剂。例如，序列聚合物以及 具有低聚物相和聚合物相的共聚物的水性乳液可以有用地形成具有改善的性质的涂料膜。 一般来说，已经通过复杂的多步工艺制备了这种多相体系。W011/073417(DSM)公开了一种水性乳液，其至少包含乙烯基聚合物，所述乙烯基 聚合物包含：a) 45至99重量％的具有式（I)的衣康酸酯单体，其中R和R'独立地为烷基 和芳基；b) 0. 1至15重量％的离子或潜离子不饱和单体；c) 0至54重量％的不同于a)和b) 的不饱和单体；和在单体a)、b)和c)聚合之后接着加入并聚合的占总单体的0. 9至54. 9 重量％的追加（chaser)单体组合物；其中a)+b)+c)和追加单体组合物总计100重量％ ; 并且其中基于水性乳液的总重量，水性乳液包含小于〇. 5重量％的式I的游离衣康酸酯单 体。尽管该专利技术所声称的目标是提供具有高总浓度的衣康酸酯单体的乙烯基聚合物（参 见第2页第14-17行），但是实际上较大比例的这种衣康酸酯是低级衣康酸酯（即小烷基 的酯，诸如DMI)。该文件并没有教导希望使用高浓度的高级衣康酸酯（即大烷基的酯，诸 如DBI)。事实上，WOl1/073417指出衣康酸酯难于加工（参见第2页第23-25行），这与实 施例的教导组合在一起使读者不会将大量疏水的高级衣康酸酯诸如DBI掺入到共聚物中。 W011/073417中描述DBI单体的使用的仅有的实施例是实施例2、4、5和6。可以看出，DBI 仅以低的浓度在这些实施例中所制备的最终共聚物中用作共聚单体（最大22. 7重量％ )， 每一个实施例还使用了显著量的另一种疏水性单体丙烯酸丁酯（BA)来制备。苯乙烯追加 单体总是存在于最终产物中（至少1. 5重量％ )。这些实施例教导了不要使用DBI或其他 高级衣康酸酯来替换常用的疏水性单体诸如BA、EHA和/或苯乙烯。在该文件中所制得的 共聚物的膜性质诸如硬度和水敏感性方面，没有观察到明显改善。W02012-084974(DSM)描述了可以由生物基单体来源诸如衣康酸酯获得的序列乙 烯基聚合物。 W02012-084973(DSM)描述了可以由生物基单体来源诸如衣康酸酯获得的序列乙 烯基低聚物/聚合物组合物。US2011-237736(BASF)描述了一种两相水性粘合剂组合物，其包含聚合物和至多 10%的低聚物，以形成具有改善的光泽度的涂层。FR2943351 (Arkema)描述了生物质衍生的甲基丙烯酸Cp4烷基酯或丙烯酸CV8烷 基酯单体与乙烯基芳族单体一起形成的共聚物。 令人惊奇的是，本 申请人:发现，可以通过将两种或多种不同水性聚合物乳液（其 中的至少一个聚合物是由衣康官能单体获得的）物理混合来制备多相聚合物。这种共混的 乳液也可以获得具有改善的成膜性质的涂料。还已经发现，可以通过将本文中所描述的某 些不同聚合物体系混合或共混来制备单相体系。 因此，广义来说，根据本专利技术的第一个方面，提供了一种混合物，其包含： a)第一聚合物，其选自由以下物质组成的组的一种或多种：乙烯基（共）聚合物； 醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚酯，它们的组合和/或混合物； b)第二共聚，其由第二单体组合物获得或者能够获得物，该第二单体组合物包 含： bl)可选地至少10重量％的选自单不饱和衣康酸或衣康酸异构体的衍生物的一 种或多种单体；b2)至多20重量％的一种或多种酸官能（或潜在酸官能）单体b3)乙烯基单体， 其中对于第二单体组合物中每种单体（bl至b3)所给出的百分数均基于单体（bl 至b3)的总量（为100% )计算的；并且 其中第一聚合物和第二聚合物中至少一个包含由衣康官能单体获得或能够获得 的聚合物。 其中（在一个优选实施方式中），第二单体组合物不包含除上述bl至b3之外的其 他单体，那么单体bl至b3的总量被定义为第二单体组合物的100%，并且这些百分数也是 基于总体第二单体组合物的百分数。然而，在另一个实施方式中，第二单体组合物也可以包 含非单体bl至b3中任意一种的额外的其他单体，在这种情况下，计算bl至b3的百分数时 并不考虑上述其他单体。 本文中使用时，术语衣康官能单体（itcon-functionalmonomer)可以是酸性的 或非酸性的，并且包括例如衣康酸、其单-不饱和C5酸异构体；这些酸的前体（例如衣康酸 酐）和/或这些酸的衣康酸衍生物（例如二酯；单酯，二酰胺；酯酰胺和/或衣康酰亚胺及 其酰胺）。因此，衣康官能单体包含不同物种，这些物种落入本文中所描述和限定的不同的 互斥组分（例如上述（bl)和（b2))中的一种以上。 本文中使用时，术语衣康酸衍生物（例如涉及组分（bl)时）表示单-不饱和C5酸 (例如衣康酸）的所有非酸性（或潜在酸性）衍生物，例如二酯；单酯，二酰胺；酯酰胺和/ 或衣康酰亚胺及其酰胺。因此，衣康酸衍生物并不包括衣康酸及其单-不饱和C5酸异构体 或这些酸的前体（例如衣康酸酐）。如果存在的话，这种酸及其前体计入酸性组分（例如 (b2))的全部或部分中。 在本专利技术的一个优选实施方式中，组分（b2)酸官能（或潜在酸官能）单体包括衣 康酸、其不饱和C5单酸异构体和/或这些酸的前体（例如衣康酸酐）。本文中使用时，术语 "潜在酸"官能表示，最初为非酸性但通过在相应条件下反应会产生酸性基团的任何官能基 团（例如弱酸基团仅可以在一定条件下变成酸性的，或者酸的前体诸如酸酐）。在本专利技术 中，指定酸官能基团或潜在酸官能基团时，酸官能基团优于潜在酸基团，更优选地为羧酸和 /或磺酸，最优选地为羧酸。 可以理解，本文中使用时，第一聚合物和第二聚合物仅仅是为了方便起见，因为这 些聚合物可以以任意顺序制备、混合和/或共混，例如可以将第一聚合物添加到第二聚合 物中，或者反之亦然，或者它们可以在同一容器中同时制得。 有利地，本专利技术的混合物是共混的聚合物组合物（本文中也称为"聚合物共混 物"），其表示两种或更多种不同聚合物的宏观上均匀的混合物，通常在比可见光波长大几 倍的级别上是均匀的。聚合物共混物的多种构成部分通过物理手段分离。聚合物共混物可 以包含可混溶（本文档来自技高网...

【技术保护点】
混合物，所述混合物包含：a)第一聚合物，其选自由以下物质组成的组的一种或多种：乙烯基(共)聚合物；醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚酯，它们的组合和/或混合物；b)第二共聚物，其由第二单体组合物获得或者能够获得，所述第二单体组合物包含：b1)可选地至少10重量％的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；b2)至多20重量％的一种或多种酸官能(或潜在酸官能)单体b3)乙烯基单体，其中对于所述第二单体组合物中每种单体(b1至b3)所给出的百分数均基于单体(b1至b3)的总量计算，所述单体的总量为100％；其中所述第一聚合物和所述第二聚合物中的至少一个包含由衣康官能单体获得或能够获得的聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：迪吉斯·那布尔斯，杰弗里·斯图布斯，马修·斯图尔特·格布哈德，格拉尔杜斯·柯纳里斯·欧文比克，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL