一种β-二羰基砜类化合物及其制备方法技术

技术编号:10748540 阅读:125 留言:0更新日期:2014-12-10 19:26
本发明专利技术公开了一种β-二羰基砜类化合物及其制备方法,属于精细化工产品的制备领域。该方法是以β-二羰基化合物,亚磺酸钠盐为起始原料,以碘为催化剂,过氧叔丁醇为氧化剂,乙腈为溶剂,55~75℃温度下反应1-4小时制得。本发明专利技术的优点是使用廉价易得原料,低活性的亚磺酸钠盐,并使用非金属催化剂以及绿色氧化剂促进反应,对环境不会产生污染,化学收率高,反应易操作,非常适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了,属于精细化工产品的制备领域。该方法是以β-二羰基化合物,亚磺酸钠盐为起始原料,以碘为催化剂,过氧叔丁醇为氧化剂,乙腈为溶剂,55~75℃温度下反应1-4小时制得。本专利技术的优点是使用廉价易得原料,低活性的亚磺酸钠盐,并使用非金属催化剂以及绿色氧化剂促进反应,对环境不会产生污染,化学收率高,反应易操作,非常适合工业化生产。【专利说明】-种β-二羰基砜类化合物及其制备方法
本专利技术涉及一种β_二羰基砜类化合物的制备方法,属于精细化工产品的制备领 域。
技术介绍
砜类化合物是有机化学中十分重要的一类化合物,它们在合成化学,药物化学 以及高分子材料中都有诸多应用(N.S. Simpkins, Sulfones in organic synthesis. Oxford :Pergamon Press ; 1993. )。β -二羰基砜是砜类化合物中十分重要的一 个分支,由于该类化合物具有许多良好的生物活性,如抗菌活性(J.Korean Chem. Soc.,2011,55, 638-643),抗凝血活性(Org. Chem. International, 2011,ArticleID360810) ,以及抗血吸虫活性(Bioorg. Chem.,2013, 46, 17-25)等,其合成方法越发受到人们的广泛 关注。然而,到目前为止,对于β-二羰基砜类化合物的合成,主要采用下述两种方法:⑴ β -二羰基化合物与磺酰基齒代物的磺酰化反应;(2) β -羰基砜与羰酰基齒代物的酰基化 反应。 在这两类方法中,均需要使用如甲醇钠,氢化钠以及二异丙基氨基锂等强碱,并且 由于各种酰基卤代物活性较高(强酸性易腐蚀金属设备)且对湿气敏感(反应条件要求苛 刻),在合成β -二羰基砜时难以避免会产生许多副反应以及副产物,不适宜工业化生产。 基于上述理由,目前急需一种反应条件温和,试剂活性低的新方法来高效专一地 合成β-二羰基砜类化合物。
技术实现思路
本专利技术是针对上述合成β -二羰基砜类化合物方法存在的原料活性高、反应条件 苛刻等问题,提供一种所需原料活性低,反应条件温和易操作的新的合成方法。 本专利技术提供的二羰基砜类化合物的结构通式如下: 【权利要求】1. 一种β-二羰基砜类化合物,其特征在于:结构通式如下:式中,&和1?2分别代表具有不同取代基的苯基,含不同取代基的萘基,含不同取代基的 呋喃基,含不同取代基的噻吩基或烷基;R3代表不同的酯基,烷基,以及不同取代基的 苯基。2. -种权利要求1所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法,其特征在于:是以β-二 羰基化合物,亚磺酸钠盐为起始原料,以单质碘为催化剂,过氧叔丁醇为氧化剂,乙腈为溶 剂,55?75°C温度下反应1-4小时制得。3. 根据权利要求2所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法,其特征在于:包括以下 步骤: (1) 将β_二羰基化合物和亚磺酸钠盐溶于乙腈中,向该混合物中加入碘,将温度升至 55?75°C,向该体系中缓慢滴加过氧叔丁醇,滴加5?10分钟完毕,反应1-4小时; (2) 向混合物中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取产物,除去溶剂, 用乙醇重结晶,得到β -二羰基砜类化合物产品,收率达80?95 %。4. 根据权利要求2或3所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法,其特征在于:所述 β -二羰基化合物和亚磺酸钠盐的摩尔比为(4. 5?5. 5) : (5. 5?6. 5),β -二羰基化合物 与催化剂碘的摩尔比为(9?11) : (0. 5?1. 5),β -二羰基化合物与氧化剂过氧叔丁醇的 摩尔比为(1. 5?2. 5) : (2. 5?3. 5),每mmol β -二羰基砜类化合物使用溶剂乙腈的量为 2 ?4mL〇5. 根据权利要求4所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法,其特征在于:所述β-二 羰基化合物和亚磺酸钠盐的摩尔比为5:6, β-二羰基化合物与催化剂碘的摩尔比为10:1, β -二羰基化合物与氧化剂过氧叔丁醇的摩尔比为2:3。【文档编号】C07C317/24GK104193656SQ201410454957【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月9日 优先权日:2014年9月9日 【专利技术者】高文超, 常宏宏, 赵巾巾, 李兴, 刘强, 魏文珑 申请人:太原理工大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种β‑二羰基砜类化合物,其特征在于:结构通式如下:式中,R1和R2分别代表具有不同取代基的苯基,含不同取代基的萘基,含不同取代基的呋喃基,含不同取代基的噻吩基或C1‑C8烷基;R3代表不同的酯基,烷基,以及不同取代基的苯基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:高文超常宏宏赵巾巾李兴刘强魏文珑
申请(专利权)人:太原理工大学
类型:发明
国别省市:山西;14

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