本发明专利技术涉及一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法。解决目前本企业的问题，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，废水达到环保部门要求排放。发明专利技术为：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，三溴苯酚析出，然后加入聚丙烯酰胺絮凝剂；经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经离心机分离，清液与酸洗废水混合，分离出的三溴苯酚沉淀回收；离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯随着水蒸汽蒸发，再通过冷凝，蒸发的氯苯进入冷凝液，和冷凝液一起回用；闪蒸后废水温度60～80℃，进入MVR系统，冷凝液回用，结晶出的固体盐回收利用。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法。解决目前本企业的问题，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，废水达到环保部门要求排放。专利技术为：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，三溴苯酚析出，然后加入聚丙烯酰胺絮凝剂；经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经离心机分离，清液与酸洗废水混合，分离出的三溴苯酚沉淀回收；离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯随着水蒸汽蒸发，再通过冷凝，蒸发的氯苯进入冷凝液，和冷凝液一起回用；闪蒸后废水温度60～80℃，进入MVR系统，冷凝液回用，结晶出的固体盐回收利用。【专利说明】生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法
本专利技术属于一种化工废水处理方法，具体地说涉及一种生产四溴双酚A过程中酸 洗水和中和废水的处理方法。
技术介绍
四溴双酚A(TBA)是一种新型阻燃剂，广泛应用于塑料、橡胶、纺织、纤维和造纸等 行业，产品应用前途广阔。在四溴双酚A生产过程中产生大量的高浓度有机废水，分别是酸 洗废水、中和水、一洗废水、二洗废水、三洗废水。这些废水中含有大量有毒、难生物降解的 氯苯、双酚A等有机物，对人类健康和环境造成威胁。废水属于典型的化工废水，主要含有 氯苯、大量硫酸钠、溴化钠、双酚A、溴离子等，由于废水中氯苯的浓度较高，不易采用生物处 理，增加了废水处理难度。 目前四溴双酚A生产流程和各类废水的形成进行说明如下： (1)反应 经计量的溴素通过压缩空气送至溴素计量罐中；把定量的氯苯、硫酸、双氧水加入 溴化釜内，确保釜内为酸性环境，一边搅拌，一边加入定量的双酚A，然后把计量好的溴 素放入溴化滴加罐内，进入溴化阶段； 投完料后，经过搅拌，使双酚A充分溶解在溶剂内，同时启动冷冻水，缓慢滴加溴 素，加入溴素结束后，保温一段时间放至还原釜。 (2)还原 还原釜进料完毕后，升温，达到一定温度后，静止一定时间再从还原釜上口分出 酸洗水（主要成分为稀硫酸溶液）。 酸水分完后，启动搅拌，加入已溶解好的亚钠溶液，升温、保温、静止一定时间后， 分至漂白釜。 (3)漂白 漂白釜进完料后，从亚钠溶液高位槽滴加亚钠溶液；升温、保温、静止一定时间后， 物料由底部分至水洗釜，剩余废水即为中和废水（主要成分为亚硫酸钠和硫酸钠等盐类）。 本企业的四溴双酚A生产装置原有污水处理系统，主要工艺为：首先将废水进行 预处理加碱，中和废水的酸性，然后进行蒸发脱盐降低氯苯，最后生化处理。由于蒸发系统 运行始终未能达到生化进水的条件，经过脱盐、脱氯苯的废水中氯苯高、盐度高，微生物培 养受到抑制，几乎没有处理效果，污水没有达到排放要求。因此目前对于酸洗水和中和废水 的处理都不能达标。 现有技术中，四溴双酚A废水处理的方法还有催化氧化法、光化学氧化法、电化学 氧化法、超声化学氧化法、吸收法、吹脱法、生物处理法等，上述方法都存在不足，在实际应 用中都受到不同程度的限制。高级化学氧化处理含氯苯有机废水，具有氧化能力强，去除 效率高、氧化速度快等特点，但反应条件苛刻、设备投资高、运行费用高等缺点，难以规模 化、工业化应用；催化氧化法中使用的催化剂容易氯中毒、易积碳，催化剂失活快、寿命短； 电解氧化法具有处理效率高，操作简单等优点，但受到电极材料的限制，该工艺的电流效率 低、能耗高、投资高难以实现工业化应用；光化学氧化也存在氧化不彻底、设备投资高、催 化剂中毒等难以推广应用；生物氧化法受到氯苯的限制而不能应用；吸附法既可以吸附氯 苯，也可以吸附其它有机物，有机物的回收程序复杂，成本高，容易造成二次污染。
技术实现思路
为了解决目前本企业的问题，本专利技术提供一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中 和废水的处理方法，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，部分废水回用，部 分废水达到环保部门要求排放。 本专利技术采用调pH、离心过滤、闪蒸、机械压缩蒸发浓缩结晶（MVR)工艺处理四溴双 酚A废水中的中和水和酸洗水，实现氯苯和废水回用，具体技术方案如下： (1)调PH:向中和废水中加入酸，将pH调至1?2,白色沉淀三溴苯酚析出，然后 加入絮凝剂； (2)离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出 的三溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合； (3)闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0. 09MPa、60? 80°C条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和 水蒸气通过冷凝，形成冷凝液，蒸出8?15%的冷凝液时，冷凝液回用； (4)机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60?80°C，进入MVR系统进行蒸 发，蒸发的冷凝液回用，结晶出的固体盐类回收利用。 根据以上技术方案，步骤（1)所述向中和废水中加入酸为稀硫酸。步骤（2)中所 述加入的絮凝剂为阳离子聚丙烯酰胺，投加浓度为2?5mg/L。 本专利技术利用我们生产中现有的设备，达到如下效果： 1、采用将废水的pH值调至1?2以下的方法，使废水中的三溴苯酚析出，然后采 用离心机分离，不但降低废水的毒性，而且回收了三溴苯酚； 2、采用闪蒸，使含氯苯的冷凝液得到了回用，同时实现了氯苯的去除； 3、由于中和水和酸洗水含盐量高，采用MVR工艺去除废水中的盐，提高了单位电 耗的产水效率，实现盐回收利用的同时，也实现全部冷凝水的回用。 本专利技术装置示意图 图1为本专利技术酸洗废水处理和中和废水处理工艺图。 【具体实施方式】 如图1所示，中和废水在pH值调节槽内加入稀硫酸，通过搅拌器搅拌，把废水pH 值由原来的6. 8?7. 5调到1?2,有大量白色絮体三溴苯酚生成；加入聚丙烯酰胺絮凝剂 处理废水后，废水进入离心机分离，分离出的固体三溴苯酚回收，分离出的废水清液与酸洗 废水一同进入闪蒸装置；废水进入闪蒸装置后，加热到60?80°C，在-0. 09MPa条件下闪 蒸，蒸出10%冷凝液回用，残留液进入MVR浓缩结晶装置，经MVR系统处理后，冷凝液回用， 固体硫酸钠等盐类回收。 本专利技术以表1所示的水质为例，进行具体描述。 表1 :四溴双酚A废水水质情况 【权利要求】1. 生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特征是步骤如下： (1) 调PH:向中和废水中加入酸，将pH调至1?2,白色沉淀三溴苯酚析出，然后加入 絮凝剂； (2) 离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的三 溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合； (3) 闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在_0.09MPa、60?80°C 条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸 气通过冷凝，形成冷凝液，蒸出8?15%的冷凝液时,冷凝液回用； ⑷机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60?80°C，进入MVR系统进行蒸发，蒸 发的冷凝液回用，结晶出的固体盐类回收利用。2. 根据权利要求1所述的生产四溴双酚A过程中本文档来自技高网...
【技术保护点】
生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特征是步骤如下：(1)调PH：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，白色沉淀三溴苯酚析出，然后加入絮凝剂；(2)离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的三溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合；(3)闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在‑0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸气通过冷凝，形成冷凝液，蒸出8～15％的冷凝液时，冷凝液回用；(4)机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60～80℃，进入MVR系统进行蒸发，蒸发的冷凝液回用，结晶出的固体盐类回收利用。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘立平，孙承林，梁同奇，于永辉，邱琦，刘山，
申请(专利权)人：天津长芦汉沽盐场有限责任公司，
类型：发明
国别省市：天津;12
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