皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂及其制备方法技术

技术编号:10719955 阅读:207 留言:0更新日期:2014-12-03 20:45
本发明专利技术涉及一种皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂及其制备方法。铬鞣液治污投入大,运行费用高,治理难度大。本发明专利技术在间苯二酚中加入乙醇溶液,滴加无机强酸催化剂和醛类衍生物,升温反应后,冷却抽滤,用乙醇和蒸馏水反复洗涤,干燥得间苯二酚杯芳烃;称取间苯二酚杯芳烃,加磺化剂反应,得到磺化杯芳烃鞣剂水溶液。本发明专利技术以间苯二酚、醛类单体为原料,通过一步合成法得到间苯二酚杯芳烃,制备方法简单可行,反应物及产物低毒或无毒,且经磺化后水溶性良好,该磺化杯芳烃鞣剂用于皮革鞣制中,可提高胶原纤维耐湿热稳定性,将生皮收缩温度提高至80℃,对皮胶原纤维起到鞣制作用,可将磺化杯芳烃替代铬粉鞣制用于皮革鞣制中,减少铬粉用量,降低铬污染。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种。铬鞣液治污投入大,运行费用高,治理难度大。本专利技术在间苯二酚中加入乙醇溶液,滴加无机强酸催化剂和醛类衍生物,升温反应后,冷却抽滤,用乙醇和蒸馏水反复洗涤,干燥得间苯二酚杯芳烃;称取间苯二酚杯芳烃,加磺化剂反应,得到磺化杯芳烃鞣剂水溶液。本专利技术以间苯二酚、醛类单体为原料,通过一步合成法得到间苯二酚杯芳烃,制备方法简单可行,反应物及产物低毒或无毒,且经磺化后水溶性良好,该磺化杯芳烃鞣剂用于皮革鞣制中,可提高胶原纤维耐湿热稳定性,将生皮收缩温度提高至80℃,对皮胶原纤维起到鞣制作用,可将磺化杯芳烃替代铬粉鞣制用于皮革鞣制中,减少铬粉用量,降低铬污染。【专利说明】
本专利技术涉及一种鞣剂,具体涉及一种。
技术介绍
为了减少铬排放,制革工作者已经开发出许多能缓解铬污染的技术和方法,这些方法归纳起来分为两类,一是处理废铬液,降低废液铬含量;二是铬鞣液循环利用或提高铬吸收率,减少铬用量,这些传统的“终端治理”方式,是一种被动的模式,治污投入大,运行费用高,治理难度大,不会给企业带来任何经济效益,故应该从源头解决铬污染问题,研制制革鞣制用无铬鞣剂的清洁化材料是目前的热点。 杯芳烃是一类由苯酚或其衍生物与醛类反应,通过亚甲基连接而成的环状低聚物。杯芳烃化学稳定性高、热稳定性好、空腔大小可调、合成简单,通过衍生化可将磺酸基、氨基、羧基、酰胺基等基团引入杯芳烃,这些基团与皮胶原纤维上氨基、羧基等发生电价结合或氢键结合,对皮胶原纤维起到鞣制作用,提高胶原纤维的耐化学试剂作用、耐湿热稳定性等,且杯芳烃下缘的酚羟基,具有配位能力,能与胶原纤维中的氨基、胍基、肽基发生氢键结合,同样对皮胶原纤维起到鞣制作用。杯芳烃合成原料无毒或低毒,合成过程简单易行,合成产品无毒,因此将磺化杯芳烃作为皮革鞣制用无铬鞣剂是可行的,磺化杯芳烃鞣剂属于无毒环保型新型无铬鞣剂,可减少铬用量,降低铬污染,实现制革鞣制过程的清洁化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种,制得一种无毒环保型新型无铬鞣剂。 本专利技术所采用的技术方案是:皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂,其特征在于:由以下组分制成:间苯二酹杯芳烃Ig 磺化剂3-5mL ;其中:磺化剂选自硫酸、发烟硫酸、氯磺酸。 所述间苯二酚杯芳烃由以下物质制成:间苯二酹5.5g苯甲醒4.24-6.4g或对羟基苯甲醒5-7g 无机强酸催化剂7-13mL 反应溶剂乙醇溶液。 所述无机强酸催化剂选自质量分数为37%的盐酸、质量分数为65%的硝酸、质量分数为98%的硫酸;乙醇溶液中,无水乙醇和水的体积混合比为(1:5) - (5:1)。 皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂的制备方法,其特征在于:由以下步骤实现:步骤一:在四口烧瓶中加入5.5g间苯二酚,在200r/min的搅拌下加入乙醇溶液,并在5°C的冰水浴和N2保护下,两个恒压滴液漏斗同时逐滴缓慢滴加7-13mL的无机强酸催化剂,以及4.24-6.4g苯甲醛或5-7g对羟基苯甲醛;步骤二:待滴加完成后,升温至60-80°C,反应6h ;步骤三:反应结束后,冷却,抽滤,抽滤时用乙醇和蒸馏水反复洗涤,固体产物由墨绿色逐渐变为黄色,抽滤完成后将产物在80°C的真空烘箱里干燥,得淡黄色粉末,即为制备的间苯二酹杯芳烃;步骤四:称取间苯二酚杯芳烃3.0-5.0g,加磺化剂硫酸、发烟硫酸或氯磺酸9-25mL,磺化温度70-80°C,磺化2-4h,得到磺化杯芳烃鞣剂水溶液。 步骤一中,乙醇溶液中无水乙醇和水的混合比为(1:5)- (5:1);无机强酸催化剂选自质量分数为37%的盐酸、质量分数为65%的硝酸、质量分数为98%的硫酸。 本专利技术具有以下优点:本专利技术以间苯二酚、醛类单体为原料,通过一步合成法得到间苯二酚杯芳烃,制备方法简单可行,反应物及产物低毒或无毒,且经磺化后水溶性良好,该磺化杯芳烃鞣剂用于皮革鞣制中,可提高胶原纤维耐湿热稳定性,将生皮收缩温度提高至80°c,对皮胶原纤维起到鞣制作用;通过鞣制后皮坯物理机械性能测试,其抗张强度和拉伸性能均优于常规铬鞣,且手感丰满、柔软,增厚率明显。因此本专利认为可将磺化杯芳烃替代铬粉鞣制用于皮革鞣制中,减少铬粉用量,降低铬污染。 【具体实施方式】 下面结合【具体实施方式】对本专利技术进行详细的说明。 本专利技术涉及的皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂,由以下组分制成:间苯二酚杯芳烃Ig (涉及间苯二酚杯、杯、杯芳烃)磺化剂3-5mL。 其中: 磺化剂选自硫酸、发烟硫酸、氯磺酸;间苯二酚杯芳烃由以下物质制成:间苯二酹5.5g苯甲醒4.24-6.4g或对羟基苯甲醒5-7g 无机强酸催化剂7-13mL 反应溶剂乙醇溶液。 上述无机强酸催化剂选自质量分数为37%的盐酸、质量分数为65%的硝酸、质量分数为98%的硫酸;乙醇溶液中,无水乙醇和水的体积混合比为(1:5) - (5:1)。 皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂的制备方法,由以下步骤实现:步骤一:在四口烧瓶中加入5.5g间苯二酚,在200r/min的搅拌下加入乙醇溶液,并在5°C的冰水浴和N2保护下,两个恒压滴液漏斗同时逐滴缓慢滴加7-13mL的无机强酸催化剂,以及4.24-6.4g苯甲醛或5-7g对羟基苯甲醛。 上述乙醇溶液中无水乙醇和水的混合比为(1:5)- (5:1);无机强酸催化剂选自质量分数为37%的盐酸、质量分数为65%的硝酸、质量分数为98%的硫酸。 步骤二:待滴加完成后,升温至60-80°C,反应6h。 步骤三:反应结束后,冷却,抽滤,抽滤时用乙醇和蒸馏水反复洗涤,固体产物由墨绿色逐渐变为黄色,抽滤完成后将产物在80°C的真空烘箱里干燥,得淡黄色粉末,即为制备的间苯二酚杯芳烃。 步骤四:称取间苯二酚杯芳烃3.0-5.0g,加磺化剂硫酸、发烟硫酸或氯磺酸9-25mL,磺化温度70-80°C,磺化2_4h,得到磺化杯芳烃鞣剂水溶液。 实施例1:步骤一:在四口烧瓶中加入5.5g间苯二酚,在200r/min的搅拌下加入乙醇溶液,并在5°C的冰水浴和N2保护下,两个恒压滴液漏斗同时逐滴缓慢滴加7mL的无机强酸催化剂,以及6.4g苯甲醒。 上述乙醇溶液中无水乙醇和水的混合比为1:5 ;无机强酸催化剂为质量分数为98%的硫酸。 步骤二:待滴加完成后,升温至60°C,反应6h。 步骤三:反应结束后,冷却,抽滤,抽滤时用乙醇和蒸馏水反复洗涤,固体产物由墨绿色逐渐变为黄色,抽滤完成后将产物在80°C的真空烘箱里干燥,得淡黄色粉末,即为制备的间苯二酚杯芳烃。 步骤四:称取间苯二酚杯芳烃5.0g,加磺化剂硫酸、发烟硫酸或氯磺酸9mL,磺化温度80°C,磺化2h,得到磺化杯芳烃鞣剂水溶液。 实施例2:步骤一:在四口烧瓶中加入5.5g间苯二酚,在200r/min的搅拌下加入乙醇溶液,并在5°C的冰水浴和N2保护下,两个恒压滴液漏斗同时逐滴缓慢滴加SmL的无机强酸催化剂,以及5.32g苯甲醛。 上述乙醇溶液中无水乙醇和水的混合比为1:1;无机强酸催化剂为质量分数为65%的硝酸。 步骤二:待滴加完成后,升温至65°C,反应6h。 步骤三:反应结束后,冷却,抽滤,抽滤时用乙醇和蒸馏水反复洗涤,固体产物由墨绿色逐渐变为黄色本文档来自技高网
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【技术保护点】
皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂,其特征在于:由以下组分制成:间苯二酚杯芳烃  1g磺化剂  3‑5mL;其中:磺化剂选自硫酸、发烟硫酸、氯磺酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:马建中周永香高党鸽张盼盼吕斌
申请(专利权)人:陕西科技大学
类型:发明
国别省市:陕西;61

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