磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件技术

本发明专利技术涉及一种磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。红色磷光铱金属配合物，其特征在于，具有下述结构式：其中，—Ar为上述红色磷光铱金属配合物能提高有机电致发光器件的电致发光性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及电致发光材料
，特别是涉及一种磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。
技术介绍
有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人专利技术了以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了25%的限制，使有机电致发光材料的研究进入另一个新时期。 在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、钌、铂等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而其中金属铱(III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。 为了使有机电致器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光磷光、绿光磷光和蓝光磷光材料。总的来说，蓝光磷光材料的发展总是落后于红光和绿光，就单从色纯度这一指标来说，蓝光磷光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。为了制造出令人满意的白光有机电致发光器件，目前选用的还是以天蓝光的磷光材料为主，如双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱（FIrpic），这就要求所搭配的红光磷光材料要接于饱和红的深红色才可以。所以，研发出高色纯度的红光磷光发光材料仍为有机电致发光研究领域的一大热点。然而，目前的红光磷光发光材料的效率比较低，将其应用于电致发光器件中，难以得到满意的发光性能。
技术实现思路
基于此，有必要提供一种能够提高电致发光器件的发光性能的红色磷光铱金属配合物。 进一步，提供一种红色磷光铱金属配合物的制备方法。 还提供一种使用该红色磷光铱金属配合物的有机电致发光器件。 一种红色磷光铱金属配合物，具有下述结构式： 其中，—Ar为 一种红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 在惰性气体氛围中，将摩尔比为4:4.8～4:5的Ar-Br和苊-5-硼酸溶于第一溶剂中，加入催化剂和碳酸盐的水溶液，进行Suzuki偶联反应8～12小时，分离纯化后得到化合物A，化合物A的结构式为其中，—Ar为 在惰性气体氛围中，将摩尔比为2.2:1～3:1的所述化合物A和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22～25小时，分离纯化后得到化合物B，所述化合物B的结构式为： 在惰性气体氛围中，将摩尔比1:3～1:4的化合物B和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮溶于第三溶剂中，加入碳酸盐，加热至回流状态反应8～15小时，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物，所述红色磷光铱金属配合物的结构式为： 其中，—Ar为 在其中一个实施例中，所述第一溶剂为甲苯、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺；所述第二溶剂为2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇；所述第三溶剂为2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,2-二氯乙烷或三氯甲烷。 在其中一个实施例中，所述催化剂为四三苯基膦钯或二氯双三苯基膦钯。 在其中一个实施例中，所述催化剂与所述Ar-Br的摩尔比为4：100～6:100。 在其中一个实施例中，分离纯化后得到化合物A的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应完全后，反应液自然冷至室温，依次用水和乙酸乙酯萃取，将有机相用无水硫酸镁干燥，过滤有机相，除去有机相中的溶剂得到油状粗产物，以体积比为1:3～1:8的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，将油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，除去溶剂，干燥后得提纯后的化合物A。 在其中一个实施例中，分离纯化后得到化合物B的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，反应液冷至室温后，反应液依次用氯仿和蒸馏水萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，除去有机相中的溶剂得到粗产物，以体积比为1:5～1：10的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，得到提纯的化合物B。 在其中一个实施例中，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应完全后，待反应液自然冷至室温，依次用氯仿和蒸馏水萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，除去有机相中的溶剂得到粗产物，以体积比为1:8～1：12的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，对粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光铱金属配合物。 在其中一个实施例中，所述碳酸盐选自碳酸钾及碳酸钠中的至少一种。 一种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极、发光层及阴极，所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料为权利要求1所述的红色磷光铱金属配合物。 上述红色磷光铱金属配合物以苊-5-基喹啉类为环金属配体主体结构，以2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮为辅助配体，将苊-5-基引入到喹啉或异喹啉中可以获得满意红光发光波长，并在一定程度上产生空间位阻效应，从而减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，在室温下就有很强的磷光发射；同时，拥有较大平面刚性的苊基一方面有利于磷光的发光，另一方面能有效控制材料的最高占有分子轨道（HOMO）和最低未占有分子轨道（LUMO）能级，且有利于平衡有机电致发光器件中的电荷传输，从而提高有机电致发光器件的电致发光性能。 附图说明 图1为一实施方式的红色磷光铱金属配合物的制备方法流程图； 图2为一实施方式的有机电致发光器件的结构示意图； 图3为实施例1的红色磷光双[2-(苊-5-基)喹啉-N,C2'](2,2,6,6-四甲基-3,5-庚...

【技术保护点】
一种红色磷光铱金属配合物，其特征在于，具有下述结构式：其中，—Ar为

【技术特征摘要】
1.一种红色磷光铱金属配合物，其特征在于，具有下述结构式：
其中，—Ar为 2.一种红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在惰性气体氛围中，将摩尔比为4:4.8～4:5的Ar-Br和苊-5-硼酸溶于第一溶
剂中，加入催化剂和碳酸盐的水溶液，进行Suzuki偶联反应8～12小时，分离纯
化后得到化合物A，化合物A的结构式为其中，—Ar为 在惰性气体氛围中，将摩尔比为2.2:1～3:1的所述化合物A和三水合三氯化
铱溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22～25小时，分离纯化后得到化合物B，
所述化合物B的结构式为： 在惰性气体氛围中，将摩尔比1:3～1:4的化合物B和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚
二酮溶于第三溶剂中，加入碳酸盐，加热至回流状态反应8～15小时，分离纯化
后得到红色磷光铱金属配合物，所述红色磷光铱金属配合物的结构式为：
其中，—Ar为 3.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，
所述第一溶剂为甲苯、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺；所述第二溶剂为2-乙氧
基乙醇或2-甲氧基乙醇；所述第三溶剂为2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,2-二
氯乙烷或三氯甲烷。
4.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，
所述催化剂为四三苯基膦钯或二氯双三苯基膦钯。
5.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，
所述催化剂与所述Ar-Br的摩尔比为4：100～6:100。
...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，王平，张娟娟，冯小明，
申请(专利权)人：海洋王照明科技股份有限公司，深圳市海洋王照明技术有限公司，深圳市海洋王照明工程有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44