含芳氧基配体的钒络合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种式(I)所示的含芳氧基的钒络合物及其制备方法，在氮气氛围下，2，6-二甲基苯基异氰酸酯或2，6-异丙基苯基异氰酸酯与钒酰氯反应得到三氯钒酰亚胺，再与(三甲基硅烷)甲基化锂反应得到三烷基钒酰亚胺，再与含羟基配体反应得到二烷基钒酰亚胺化合物。本发明专利技术还公开了所述钒络合物在降冰片烯的开环易位聚合反应中的应用。本发明专利技术通过改变配体的电子效应和空间位阻因素来改变催化剂活性和热稳定性，实现催化剂对开环易位聚合反应过程、聚合物的分子量与分布以及聚合物微结构的控制。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种式(I)所示的含芳氧基的钒络合物及其制备方法，在氮气氛围下，2，6-二甲基苯基异氰酸酯或2，6-异丙基苯基异氰酸酯与钒酰氯反应得到三氯钒酰亚胺，再与(三甲基硅烷)甲基化锂反应得到三烷基钒酰亚胺，再与含羟基配体反应得到二烷基钒酰亚胺化合物。本专利技术还公开了所述钒络合物在降冰片烯的开环易位聚合反应中的应用。本专利技术通过改变配体的电子效应和空间位阻因素来改变催化剂活性和热稳定性，实现催化剂对开环易位聚合反应过程、聚合物的分子量与分布以及聚合物微结构的控制。【专利说明】含芳氧基配体的钒络合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种钒催化剂及其制备方法，特别涉及一种含芳氧基配体的钒络合物及其制备方法和应用。
技术介绍
经典的Ziegler-型钒络合物 VCl4_AlEt3、VOCl3-Et2AlCl 或 V (acac) 3_Et2AlCl 催化烯烃易位聚合的活性低，而且得到的是易位聚合与乙烯基加成聚合的混合物。高氧化态(五价)钒络合物用于烯烃易位聚合的实例屈指可数。虽然含芳酰亚胺和酰基酮亚胺配体的钒络合物，具有较高的催化活性和热稳定性，能得到单分散性高分子量ROMP聚合物。但是，大多数含芳酰亚胺和芳氧基配体的二烷基钒(五价)络合物的催化活性低，稳定性不好，限制了这类钒络合物在易位聚合领域的应用。
技术实现思路
本专利技术克服现有技术的上述不足，提出了一类新的含芳氧基配体的钒络合物，利用具有不同电子效应和空间位阻的几种芳氧基配体以制备得到所述含芳氧基配体的钒络合物。 本专利技术公开了一种含芳氧基配体的钒络合物，其结构如式(I)所示: 【权利要求】1.一种含芳氧基配体的钒络合物，其特征在于，其结构如式(I)所示:其中，R1为甲基、或异丙基； R2为苯酚类衍生芳氧基、萘酚类衍生芳氧基、或羟基喹啉类衍生芳氧基。2.一种含芳氧基配体的钒络合物的制备方法，其特征在于，在氮气氛围下，2，6- 二甲基苯基异氰酸酯或2，6_异丙基苯基异氰酸酯与钒酰氯反应得到三氯钒酰亚胺；再与(三甲基硅烷)甲基化锂反应得到三烷基钒酰亚胺；再与含羟基配体反应得到二烷基钒酰亚胺化合物，反应制得如权利要求1所述的含芳氧基配体的钒络合物； 其中，所述含羟基配体为苯酚类衍生物、萘酚类衍生物、或羟基喹啉类衍生物； 其反应路线如反应式(II)所示:反应式(II)； 反应式(II)中，R1为甲基或异丙基，R2为苯酚类衍生芳氧基、萘酚类衍生芳氧基、或羟基喹啉类衍生芳氧基。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:在氮气氛围下， (1)将2，6-二甲基苯基异氰酸酯或2，6-异丙基苯基异氰酸酯与钒酰氯按1: 1.2~I: 1.4的投料比依次加入正辛烷中搅拌，120°C温度下反应20~24小时，减压抽干溶剂，经重结晶得到三氯钒酰亚胺；其中， (2)将上述得到的三氯钒酰亚胺与(三甲基硅烷)甲基化锂按1:1~1: 1.5摩尔比溶解于第一溶剂中，_40°C冷浴下反应12小时，减压抽干溶剂，得到三烷基钒酰亚胺； (3)将上述得到的三烷基钒酰亚胺和含羟基配体按1: 0.7~1:1摩尔比溶解于第二溶剂中，室温下搅拌，反应20~24小时，得到二烷基钒酰亚胺化合物；其中，所述含羟基配体为苯酚类衍生物、萘酚类衍生物、或羟基喹啉类衍生物；制得如权利要求1所述的含芳氧基配体的钒络合物。4.如权利要求3所述的钒络合物的制备方法，其特征在于， 所述第一溶剂为正己烷、甲苯或四氢呋喃；其用量为20~30mL/mmol三氯钒酰亚胺； 所述第二溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲烷或氯仿；其用量为20~30mL/mmol三烷基钥；酰亚胺。5.如权利要求1所述的含芳氧基配体的钒络合物在降冰片烯的开环易位聚合反应中的应用。6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，包括如下步骤:在氮气氛围下，将降冰片烯和钒络合物分别加入反应管中用有机溶剂溶解，将钒络合物加入到降冰片烯溶液中，并加入2至5倍当量的三甲基磷，反应温度为25~80°C，反应时间为15分钟~24小时。7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述降冰片烯与钒络合物的摩尔比为聚合物的聚合度。8.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲 烷或氯仿；所述有机溶剂的用量为I~3mL/mmol钒酰亚胺络合物。【文档编号】C07F19/00GK104163836SQ201310183027【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年5月17日 优先权日:2013年5月17日 【专利技术者】谢美然, 金瓯悦, 高丹怡, 宋卫 申请人:华东师范大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含芳氧基配体的钒络合物，其特征在于，其结构如式(I)所示： 式(I)；其中，R1为甲基、或异丙基； R2为苯酚类衍生芳氧基、萘酚类衍生芳氧基、或羟基喹啉类衍生芳氧基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：谢美然，金瓯悦，高丹怡，宋卫，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：上海;31