用于游离氧的还原和水的保存的液体制剂制造技术

技术编号:10614273 阅读:140 留言:0更新日期:2014-11-05 21:01
本发明专利技术涉及一种制剂,所述制剂包含a)至少一种N-缩甲醛和b)至少一种二烷基羟胺。该制剂优选配制成浓缩物。本发明专利技术进一步涉及制剂(特别是浓缩物的形式)在游离氧的还原和水的保存中的用途,以及相应的有添加剂水。N-缩甲醛与二烷基羟胺的混合物不仅显著相容,而且相当地改进二烷基羟胺作为除氧剂的活性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及一种制剂,所述制剂包含a)至少一种N-缩甲醛和b)至少一种二烷基羟胺。该制剂优选配制成浓缩物。本专利技术进一步涉及制剂(特别是浓缩物的形式)在游离氧的还原和水的保存中的用途,以及相应的有添加剂水。N-缩甲醛与二烷基羟胺的混合物不仅显著相容,而且相当地改进二烷基羟胺作为除氧剂的活性。【专利说明】用于游离氧的还原和水的保存的液体制剂本专利技术涉及用于游离氧的还原和水的保存的液体制剂。该制剂优选配制成浓缩物。本专利技术进一步涉及制剂(特别是浓缩物的形式)在游离氧的还原和水的保存中的用途,以及相应的有添加剂水。在天然气和油田开发及其开采中,除化学腐蚀外,微生物腐蚀起到不可低估的作用。另外,微生物的过度生长是个问题。形成粘质物的细菌可阻塞管道。其它微生物可引起腐蚀(硫酸产生)。硫酸盐还原有机体产生干涉硫化氢。另外,可形成非常难以再次除去的生物膜。可侵染整个油田。因此,微生物可导致巨大的经济损害。为抑制微生物腐蚀,使用杀生物剂,例如季铵化合物(quats)、戊二醛(GDA)、丙烯醛、异噻唑啉酮、四(羟甲基)硫酸镇(THPS)以及二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)。在化学腐蚀中,溶于水中的氧主要起重要作用。取决于温度和盐含量,至多约1ppm O2溶于水中。在8ppm的氧含量下,腐蚀速率已比无氧水高25倍。因此,在管道和压力容器的安装和修补中,通常用水测试系统中对较高压力的抗性(其称为水压试验)。当这进行时,通常取出现场可得到的水,在钻井平台的情况下盐水,在其它管道中还有来自河和湖的水。该水通常具有特定微生物数和至多约1ppm的溶解氧含量。迫入油田中的水(称为注射水)(以便然后将水和原油的混合物输送至表面上)引起其它问题。该水通常为淡水和在输送并与原油分离以后强制回到油田中的水的混合物。该水混合物还包含微生物和溶解氧。还必须充分地保护气和油开采中用于稳定钻孔和管道直至常规开采开始的流体(称为完井液)、在中断至操作期间用于相同目的的流体(称为修井液)以及用于电力传输的水基水力流体以防腐蚀和微生物侵染。在管道中除去溶解氧以及保存水的必要性是油和气开采工业中长期已知的。这些应用中最常用的除氧剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢铵和二氧化硫。由于致癌性能,仅罕见地使用高反应性腈。受限程度地使用在较高的温度下是非常活性的化合物,例如碳酰肼(1,3_ 二氨基脲)、氢醌、异抗坏血酸盐、二乙基羟胺(DEHA)以及甲乙酮肟(丁肟)。然而,上述杀生物剂中的许多与水压试验中所用的除氧剂不相容。因此,厂商建议除氧剂不与其它化学品一起使用,因为活性可能完全损失。另外,大量杀生物剂如戊二醛、丙烯醛、异噻唑啉酮、DBNPA等不能配制成稳定的、可储存的碱性浓缩物,因为杀生物剂在碱性环境中是不稳定的。因此,首先必须使水不含碱性pH范围内的溶解氧,然后保存。用于除去溶解氧的操作和随后消除微生物的这一分离是耗时且昂贵的,且分离脱气水不总是毫无问题的。另外,由于必须首先除去溶解氧且除氧剂过量使用,所用杀生物剂的量必须使得过量除氧剂可完全反应并存在仍充分活性量的杀生物剂。N-缩甲醛和二乙基羟胺的使用由其它申请中已知。WO 2011/000794 Al和WO 2010/142790 Al涉及用吸附到载体材料上的1-氮杂环丙烷化合物稳定化的涂料。作为其它任选组分,描述了甲醛释放化合物如双K恶唑烷和羟胺如二乙基羟胺。WO 2004/050733 A2公开了苯酚树脂。描述的固化剂为嗔唑烷和羟胺。GB 2 354 771 A公开了清净剂中的杀菌组合。在活性杀菌化合物的广泛列表(BH)列表)中,尤其列出了二乙基羟胺和3,3’ -亚甲基双-5-甲基T恶唑烷。US 2011/0180759 Al描述了用于降低包含生物乙醇的钢运输和储存容器中的应力腐蚀裂化的方法和组合物。该组合物包含除氧剂和成膜添加剂的组合。除氧剂的一个实例为二乙基羟胺。成膜添加剂的一个实例为二异丙醇胺。WO 2004/029119 Al描述了将酚醛树脂固化的方法。合适的添加剂为甲醛缓释化合物如P恶唑烷。合适的任选聚合抑制剂为例如N-丙基羟胺和二乙基羟胺。EP O 902 017 Al描述了可聚合单体的酯交换方法。适于酯交换的一种醇为羟乙基$卩生烷。聚合抑制剂的一个实例为二乙基羟胺。本专利技术的目的是提供用于将水(特别是用于水压试验和作为注射水的水)中的游离氧还原和保存该水的制剂。该试剂甚至作为浓缩物应是稳定且容易计量加入的。现在惊讶地发现这些目的和其它目的通过液体制剂实现,所述液体制剂包含:a)至少一种N-缩甲醒,和b)至少一种式RR’NOH的二烷基羟胺,其中R和R’独立地选自线性、支化和环状C1-C10 烷基。液体制剂用于同时游离氧的还原和水的保存,特别是盐水的保存。此外,对于恒定杀生物活性,除氧剂的活性显著提高而不在使用以前进一步添加。本专利技术尤其基于这一事实:发现将N-缩甲醛与二烷基羟胺混合不仅显著相容,而且二烷基羟胺的活性通过甲醛释放剂相当地改进。二烷基羟胺的活性也通过PH升高而显著提高。该协同活性不仅在自来水中,而且在氯化钠在自来水中的3 %溶液中是明显的。专利技术详沭a) N-缩甲醛本专利技术制剂包含至少一种N-缩甲醛。这些杀微生物活性成分的优点公开在尤其是DE 103 40 830 Al和DE 10 2009 033 161 Al中。特别合适的N-缩甲醛为具有摩尔甲醛过量的甲醛和胺(优选链烷醇胺)的反应产物。优选低水甲醛缓释化合物,其在水中以碱性方式反应。N-缩甲醛的实例为摩尔比3:2的低聚甲醛和异丙醇胺的缩合物,摩尔比3:2的仲甲醛和异丙醇胺以及脲的缩合物,和摩尔比3:2的仲甲醛和异丙醇胺以及脲和乙二醇的缩合物。 根据本专利技术优选使用的N-缩甲醛为N,N’ -亚甲基双(5-甲基5恶唑烷)、α,α’,α"-三甲基_1,3,5_三嗪_1,3,5_ (2Η,4Η,6Η)三乙醇、4,4_ 二甲基5V恶唑烷、二羟甲基脲、5-乙基-3,7-二氧杂-1-氮杂二环辛烷、2-(羟基甲基氨基)乙醇、亚甲基双四氢-1,3-双^嗪、N-羟甲基氯乙酰胺、双(羟甲基)_5,5-二甲基乙内酰脲、二偶氮烷基脲、羟甲基甘氨酸钠、3,4,4-三甲基吃唑烷、2,2’,2" _(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)三乙醇和四氢_1,3,4,6-四(羟甲基)咪唑咪唑-2,5-(1Η,3Η) 二酮。特别优选作为甲醛缓释化合物的是3,3’-亚甲基双(5-甲基#唑烷)、2,2’,2" _(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)_ 三乙醇、α,α’,α "-三甲基 _1,3,5_ 三嗪-1,3,5-(2Η,4Η,6Η)三乙醇、四氢-1,3,4,6-四(羟甲基)咪唑咪唑-2,5-(lH, 3H) 二酮、二羟甲基脲以及产品Grotan? OF (亚甲基双(5-甲基5恶唑烷)+脲)和Grotan? οκ (亚甲基双(5-甲基巧恶唑烷)+脲+乙二醇)。非常特别优选作为甲醛缓释化合物的是3,3’-亚甲基双(5-甲基%唑烷)。b) 二烷基羟胺本专利技术制剂包含至少一种式RR’ NOH的二烷基羟胺,其中R和R’相互独立地选自线性、支化和环状C1-Cltl烷基。R和R’的实例相互独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基和癸基。特别优选作为组分b)的是本文档来自技高网...

【技术保护点】
液体配制剂,其包含:a)至少一种N‑缩甲醛,和b)至少一种式RR'NOH的二烷基羟胺,其中R和R'独立地选自线性、支化和环状C1‑C10烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:R·格拉德特克W·贝尔福斯J·科诺普夫M·斯特里克
申请(专利权)人:乔治洛德方法研究和开发液化空气有限公司
类型:发明
国别省市:法国;FR

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