加氢烷基化方法技术

在制备苯酚的方法中，在催化剂存在下在有效制备包含环己基苯以及环己烷的反应产物条件下用氢气将苯加氢烷基化。将至少一部分来自所述加氢烷基化反应产物的环己烷然后脱氢以制备包含苯、甲苯以及氢气的脱氢流出物。至少一部分该脱氢流出物用含苯的料流洗涤以将至少一部分来自该脱氢流出物的甲苯转移到含苯的料流。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】在制备苯酚的方法中，在催化剂存在下在有效制备包含环己基苯以及环己烷的反应产物条件下用氢气将苯加氢烷基化。将至少一部分来自所述加氢烷基化反应产物的环己烷然后脱氢以制备包含苯、甲苯以及氢气的脱氢流出物。至少一部分该脱氢流出物用含苯的料流洗涤以将至少一部分来自该脱氢流出物的甲苯转移到含苯的料流。【专利说明】优先权声明本申请要求2012年2月27日提交的申请号为61/603，510的美国临时申请的优先权以及2012年3月30日提交的申请号为12162355.7的欧洲专利申请的优先权，它们的公开内容全部引入作为参考。
本专利技术涉及用于制备苯酚的。
技术介绍
在化学工业中，苯酚是重要的产品，以及例如用于制造酚醛树脂、双酚Α、ε -己内酰胺、己二酸、和增塑剂。 一般，当前制备苯酚最常见的路线是借助于枯烯的Hock法。这是一种三步法工艺，其中第一步包括在酸性催化剂存在下用丙烯将苯烷基化以产生枯烯。第二步骤是枯烯的氧化、优选有氧氧化至相应氢过氧化枯烯。第三步骤一般是在硫酸催化剂存在下裂解氢过氧化枯烯成为等摩尔量的苯酚以及丙酮。 同样已知的是苯酚和环己酮可以共同生产，所通过方法是其中环己基苯氧化以获得环己基苯氢过氧化物以及该氢过氧化物在酸催化剂存在下分解为要所需要的苯酚以及环己酮。尽管各种方法可用于制备环己基苯，但是优选方式公开在美国专利US6，037，513中，其中通过在包含分子筛MCM-22族和至少一种选自钯、钌、镍、钴及其混合物的氢化金属的双功能催化剂存在下使苯加氢烷基化制备该环己基苯。该，513专利还公开生成物环己基苯可以氧化至相应氢过氧化物以及然后分解至所需要的苯酚以及环己酮副产物。 尽管'513专利的方法在苯至环己基苯转化中非常具有选择性，但是该方法的一种不可避免的副产物是由苯进料以及该环己烯中间体的竞争氢化产生的环己烷。不仅环己烷副产物表示有价值的苯进料大量损失而且由于苯和环己烷的沸点差异仅为约1°C，它与该未反应的苯很难通过蒸馏分离。为避免这些问题，已经提出使在加氢烷基化流出物C6馏分中的环己烷选择脱氢以产生另外的苯以及氢气。然后未反应的苯以及由环己烷脱氢产生的苯以及氢气可以再循环至加氢烷基化步骤。此方法实例公开在美国专利US7，579,511以及PCT专利申请说明书W02009/131769中。 然而环己烷脱氢方法研究现在表明该方法产生少量的，100ppmw数量级的甲苯，如果不将其除去，会在苯以及氢气再循环料流中被传送回加氢烷基化反应器。尽管不知道确切的机理，但是，据信经由环己基苯分解以形成甲苯以及环戊烷来制备甲苯，或者来源于甲基环戊烷的甲基可以与苯反应而形成甲苯。由于随后氧化以及裂解，其导致甲酚产生，难以将其从苯酚除去以及在苯酚产物中表现为有害的污染物，因此在该方法中甲苯是一种特别有害的杂质。由此，该工业应用脱氢以从环己基苯中除去环己烷也会需要除去由苯以及氢气产物料流共同产生的甲苯。 然而，甲苯是一种在可商购的苯料流中的已知杂质,一般浓度为约lOOppmw。因此，在实践中，任何用来通过加氢烷基化生产环己基苯的苯进料必须进行前处理，一般通过超级分懼(super-fract1nat1n),以减少该甲苯浓度。由此,依照本专利技术，来自该环己烧脱氢步骤的苯再循环料流进行分馏以除去共同产生的甲苯以及生成的净化后的苯然后用于洗涤，以及由此除去来自环己烷脱氢步骤的氢气再循环料流中夹带的甲苯。该苯洗涤液体然后可以分馏以除去从氢气再循环料流转移的甲苯。通常，单一超级分馏塔将用于除去甲苯，该甲苯来自苯进料、来自该环己烷脱氢步骤的回收的苯、以及来自用于洗涤来自该环己烷脱氢步骤的回收氢气的苯。
技术实现思路
在一方面，本专利技术涉及一种，其包括: (a)在催化剂存在下在有效生产加氢烷基化反应产物的条件下用氢气使苯加氢烧基化，该加氢烷基化反应产物包含环己基苯以及环己烷； (b)使至少一部分该加氢烷基化反应产物与脱氢催化剂接触以产生脱氢流出物，该脱氢流出物含有由至少一部分环己烷转化的苯以及氢气，其中该脱氢流出物还包含甲苯；以及 (C)用含苯的料流洗涤至少一部分该脱氢流出物以产生贫含甲苯的脱氢流出物以及包含至少一部分来自该脱氢流出物的甲苯的洗涤料流，其中至少一部分该脱氢流出物处于气相以及该含苯的料流处于液相。 在另一方面，本专利技术涉及一种，其包括: (a)在催化剂存在下在有效生产加氢烷基化反应产物的条件下用氢气使苯加氢烧基化，该加氢烷基化反应产物包含环己基苯以及环己烷； (b)使至少一部分该加氢烷基化反应产物与脱氢催化剂接触以制备脱氢流出物，该脱氢流出物含有由至少一部分环己烷转化的苯以及氢气，其中该脱氢流出物还包含甲苯; (C)将所述脱氢流出物分离成为液体料流以及气体料流，该液体料流包含来自所述脱氢反应流出物的苯以及甲苯，该气体料流包含来自所述脱氢反应流出物的氢气以及甲苯; (d)使所述液体料流分馏以制备贫含甲苯以及富集苯的塔顶馏分料流；以及 (e)用一部分所述塔顶馏分料流洗涤该气体料流以制备贫含甲苯的氢气料流以及包含苯和甲苯的洗涤料流。 适宜的是,该液体料流包含来自所述脱氢反应流出物的至少60wt%的苯和至少60wt%的甲苯和该气体料流包含至少80wt%来自该脱氢反应流出物的氢气，该wt%基于该脱氢反应流出物的重量。 适宜的是，该塔顶馏分料流包含来自该液体料流的少于40wt%的甲苯和多于60wt%的苯,该wt%基于该液体料流的重量。 适宜的是,该洗漆料流包含至少80界1:%来自该气体料流的甲苯,该被％基于该气体料流的重量。 在一个实施方案中，在所述洗涤(e)中该气体料流相对于所述塔顶馏分逆向流动。典型地，该洗涤(e)的实施温度为约10°C至约160°C，更优选为约40°C至约140°C。 适宜的是，在该塔顶馏分料流中的苯相对于夹带在该气体料流中的苯的比率是至少1，或至少1.2，或1.2-1.4。 适宜的是,该气体料流中的甲苯含量是至少5ppmw,优选至少1ppmw,以及贫含甲苯的氢气料流的甲苯含量为低于5ppmw,优选低于约lppmw。 在一个实施方案中，将贫含甲苯的氢气料流再循环至(a)，任选在压缩之后。一般，将该洗涤料流再循环至(d)。 在一个实施方案中，该方法还包括: (i)向所述分馏(d)提供包含杂质甲苯的苯进料；以及 (ii)将该塔顶馏分料流的一部分供给至加氢烷基化(a)。 通常，该脱氢催化剂包含(i)0.05wt% _5wt%选自元素周期表第14族的金属，t匕如锡；以及(ii)0.1wt % _10wt%选自元素周期表第6至10族的金属，比如钼或钮,该wt% 基于该脱氢催化剂总重量。 一般，该接触(b)在脱氢条件下实施，该脱氢条件包含温度200°C -550°C以及压力100kPa-7, OOOkPa0 在一个实施方案中，该方法还包含: (f)从所述加氢烷基化反应产物回收环己基苯； (g)氧化至少一部分在(f)中回收的环己基苯至环己基苯氢过氧化物；以及(h)分解至少一部分在(g)中产生的环己基苯氢过氧化物以制备苯酚以及环己酮。 【专利附图】【附图说明】 图1是按照本专利技术的实施方案由苯制备苯酚的整体过程中一部本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢烷基化方法，其包括:(a)在催化剂存在下在有效生产加氢烷基化反应产物的条件下用氢气使苯加氢烷基化，该加氢烷基化反应产物包含环己基苯以及环己烷；(b)使至少一部分该加氢烷基化反应产物与脱氢催化剂接触以产生脱氢流出物，该脱氢流出物含有由至少一部分环己烷转化的苯以及氢气，其中该脱氢流出物还包含甲苯；以及(c)用含苯的料流洗涤至少一部分该脱氢流出物以产生贫含甲苯的脱氢流出物以及包含至少一部分来自该脱氢流出物的甲苯的洗涤料流，其中至少一部分该脱氢流出物处于气相以及该含苯的料流处于液相。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·L·贝克，J·R·莱特纳，K·H·库施乐，H·奈尔，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US