铜催化二硫化碳合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法技术

技术编号:10547909 阅读:225 留言:1更新日期:2014-10-16 15:18
本发明专利技术提供一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料在铜盐催化下合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法,涉及农业、工业与医药技术领域。本发明专利技术所提供的合成方法为:将邻卤苯胺、无机金属硫化物与铜盐催化剂溶解在适宜的溶剂中,加入二硫化碳在50-110℃的条件下反应一定时间后,经过纯化处理得到本产品。本发明专利技术提供一种快速高效地合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法,该方法使用无毒、价廉易得的铜盐为催化剂,无需加入配体参与反应,具有产率高、条件温和、副产物少等优点。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料在铜盐催化下合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法,涉及农业、工业与医药
。本专利技术所提供的合成方法为:将邻卤苯胺、无机金属硫化物与铜盐催化剂溶解在适宜的溶剂中,加入二硫化碳在50-110℃的条件下反应一定时间后,经过纯化处理得到本产品。本专利技术提供一种快速高效地合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法,该方法使用无毒、价廉易得的铜盐为催化剂,无需加入配体参与反应,具有产率高、条件温和、副产物少等优点。【专利说明】
本专利技术涉及农业、工业与医药
,特别是涉及一种2-巯基取代的苯并噻唑 类衍生物的合成方法。
技术介绍
2-巯基苯并噻唑类衍生物是苯并噻唑类化合物的重要组成部分,在农业、工业及 医药领域有着广泛应用价值。在农业上,2-巯基苯并噻唑是合成除草剂苯噻草胺的中间体。 在工业上,2-巯基苯并噻唑作为通用型橡胶硫化促进剂,广泛用于促进天然橡胶和合成橡 胶的硫化。在医药领域,2-巯基苯并噻唑类化合物具有抗癌、抗菌等功能,同时也可用作蛋 白质酶抑制剂。此外,2-巯基苯并噻唑还用于制备杀真菌剂、氮肥增效剂、切消油和润滑添 加剂、照相化学中的有机防灰化剂、金属腐蚀抑制剂等。因此,2-巯基苯并噻唑类衍生物的 研究与应用备受科研工作者的关注。 2-巯基苯并噻唑的合成方法很多,有邻硝基氯苯法、苯胺法、硝基苯法、亚硝基苯 法、苯并噻唑法、硝基苯和苯胺混合法、N-甲基苯胺法、N,N_二甲基甲酰胺法、二甲胺法、卤 代苯胺法以及邻氨基苯硫酚法等,但这些方法大都反应时间长,产率不高,副产物较多。
技术实现思路
本专利技术的目的是利用二硫化碳、邻卤苯胺与无机金属硫化物为原料,铜盐为催化 齐[J,提供一种条件温和、操作简单、高产率合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的一种新方法。 本专利技术所提供的合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的具体方法是,将邻卤苯胺、无机 金属硫化物以及铜盐催化剂溶解在适宜的溶剂中,在惰性气体的保护下加入二硫化碳,于 50-1KTC下反应一定时间,经TLC检测原料反应完全后,冷却至室温加入无机酸,然后将反 应混合液经过纯化处理最终得到产品。 所述的原料邻卤苯胺如下式,其中X为氯、溴与碘,R取代基为氢或单取代、多取代 的卤素、苯氧基、C1-C6的烷氧基、三氟甲基、苯基、胺基、C1-C6的烷基及其组合;所述无机 金属硫化物为九水硫化钠、无水硫化钠、九水硫化钾与无水硫化钾,所述原料在使用前无需 处理。 【权利要求】1. 一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料在铜盐催化下合成2-巯基苯 并噻唑类衍生物的方法,将邻卤苯胺、无机金属硫化物与铜盐催化剂溶解在有机溶剂中,力口 入二硫化碳后在50-1KTC下反应一定时间,经TLC检测原料反应完全后冷却、酸化中和,再 进行纯化处理后得到产品其中R基团来自于邻卤苯胺。2. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述原料邻卤苯胺的结构式为其中X为氯、溴或碘,R取代基为氢或单取代、多取代的卤素、苯氧基、C1-C6的 烷氧基、三氟甲基、苯基、氨基、C1-C6的烷基及其组合,所述原料在使用前无需处理。3. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述原料无机金属硫化物为九水硫 化钠、无水硫化钠、九水硫化钾与无水硫化钾,所述原料在使用前无需处理。4. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述合成方法中的铜盐为氯化亚铜、 碘化亚铜、醋酸铜,购买后可直接使用无需特殊处理。5. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述合成方法中的有机溶剂为N, N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜与乙醇,所用溶剂在使用前无需处理。6. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述反应原料摩尔比为邻卤苯胺: 二硫化碳:无机金属硫化物:铜盐=1. 0 : 1. 2-5. 0 : (λ 3-2. 0 : (λ 05-0. 1。7. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述合成方法中酸化所用的无机酸 为l-4mol/L的盐酸。8. 根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述得到的产品需要经过柱层析进 行纯化处理。【文档编号】C07D277/70GK104098528SQ201410380338【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年8月5日 优先权日:2014年8月5日 【专利技术者】竺宁, 秦伟静, 王留博, 洪海龙, 韩利民, 解瑞俊 申请人:内蒙古工业大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料在铜盐催化下合成2‑巯基苯并噻唑类衍生物的方法,将邻卤苯胺、无机金属硫化物与铜盐催化剂溶解在有机溶剂中,加入二硫化碳后在50‑110℃下反应一定时间,经TLC检测原料反应完全后冷却、酸化中和,再进行纯化处理后得到产品其中R基团来自于邻卤苯胺。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:竺宁秦伟静王留博洪海龙韩利民解瑞俊
申请(专利权)人:内蒙古工业大学
类型:发明
国别省市:内蒙古;15

网友询问留言 已有1条评论
  • 来自[广东省广州市电信] 2014年12月09日 13:38
    二硫化碳无色液体实验室用的纯的二硫化碳有类似氯仿的芳香甜味但是通常不纯的工业品因为混有其他硫化物如羰基硫等而变为微黄色并且有令人不愉快的烂萝卜味它可溶解硫单质二硫化碳用于制造人造丝杀虫剂促进剂等也用作溶剂英文别名:Alcoholofsulfur;DithiocarbonicAnhydride;Carbonbisulfide;Carbonbisulfuret;Carbonsulfide;sulfocarbonicanhydride;weeviltox;;tetrathiodicarbonicacid
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