微胶囊制造技术

一种微胶囊，其具有7.5至50微米的平均粒径。所述微胶囊包含核和包封所述核的聚合物壳。所述核包含含有可乳化香料的核物质。所述聚合物壳以聚合的形式包含单体共混物，所述单体共混物含有：基于单体(i)和(ii)混合重量的30重量％至80重量％的量的特定单体(i)；和基于单体(i)和(ii)混合重量的20重量％至70重量％的量的特定单体(ii)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】微胶囊
本专利技术涉及具有特定的平均粒径且包含含香料的核和包封所述核的聚合物壳的 微胶囊、该微胶囊的制造方法、含有该微胶囊的不可吸收的消费品（如家用清洁剂、洗衣用 品、个人护理用品和化妆品）和使用特定聚合物交联剂以减少从包含含香料的核和包封所 述核的聚合物壳的微胶囊的渗漏（leakage)。
技术介绍
使用胶囊化技术在贮藏期间保护成分如香精、杀虫剂和药剂并控制运输在许多工 业中是公知的。含有尿素、三聚氰胺和甲醛的胶囊类缩合聚合物商用化用于洗衣和化妆品 来控制香料传递和性能。然而，由于甲醛被认为具有致癌性而担心终产物中甲醛的存在。经 验还表明，这些胶囊具有其它缺点如核成分在贮藏期间渗漏。 专利文献1公开了用于建筑业的包含特定微胶囊建筑业潜在的蓄热介质。专利文 献1的微胶囊具有优选的3至12微米的平均粒径，并仅示例了 4. 22微米一个尺寸。 专利文献2公开了木质纤维素材料和胶树脂（glue resin)的成型、其制造方法和 用于建筑业的包含胶树脂和微胶囊的粘结剂组合物建筑业。 专利文献3公开了包含基本上不透水的壳壁的核壳颗粒。专利文献3颗粒壳包含 特别由5至90重量％的多官能单体形成的共聚物。对于多官能单体，优选给出的是二丙烯 酸酯和多丙烯酸酯，其中高度优选的多官能单体是1，4-丁二醇二丙烯酸酯，但并未提及采 用非二丙烯酸酯或多丙烯酸酯交联剂的优点。 专利文献4公开了微胶囊制剂、包含微胶囊的洗衣粉和清洁用品组合物，所述微 胶囊在它们的核中含有疏水性物质，特别是香料或香精。在某些实施方案中，专利文献4微 胶囊壳由1至1〇〇重量％的其不饱和位点经连续的化学键（其中至少一个键为碱可水解 的）连接的阴离子源性（anionogenic)单烯键式不饱和单体和/或多烯键式不饱和单体； 或者其不饱和位点经连续的化学键（其中至少一个键为酸可水解的）连接的阳离子源性 单烯键式不饱和单体和/或多烯键式不饱和单体；〇至95重量％的中性单烯键式不饱和单 体，0至80重量％的具有永久交联作用且每分子含有至少两个烯键式未共轭双键的单体， 和0至20重量％水可溶性单烯键式不饱和单体构成，单体的添加量多至100重量％。 专利文献5公开了微胶囊制剂、包含在它们的核中含有香料或香精的微胶囊的洗 衣粉和清洁用品组合物。 专利文献6公开了香料的载体体系，其制造和载体体系在各种
中的用 途。专利文献6的所有实施例，特别是实施例10和11 (据称是性能最佳的），含有大量 1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯。 专利文献7公开了某些微胶囊，其可由几种，但明显同样适用的，可选的具有永久 性交联作用的单体获得。最后，专利文献7中示例的微胶囊具有2. 179和5. 567微米（包 含）之间的直径。 引文列表 专利文献 PTL1 ：W099/24525 PTL2 ：W02005/116559 PTL3 ：W02005/105291 PTL4 ：US6849591 PTL5 ：US6951836 PTL6 ：W02010/119020 PTL7 ：US2010/0286018
技术实现思路
专利技术要解决的问是页 专利文献1没有公开微胶囊渗漏的问题，但公开了几种明显同样适用的可选的交 联剂，而没有提及采用非二丙烯酸酯或多丙烯酸酯交联剂的优点。另外，专利文献1的所有 实施例包含一般性丁二醇二丙烯酸酯作为交联剂而没有提及其二醇位置。 与专利文献1类似，专利文献2也没有公开微胶囊渗漏的问题，但公开了几种明显 同样适用的可选的交联剂，而没有提及采用非二丙烯酸酯或多丙烯酸酯交联剂的优点。另 夕卜，专利文献2的所有实施例包含一般性丁二醇二丙烯酸酯作为交联剂而没有提及其二醇 位置。 关于专利文献3,专利文献3的所有实施例包含一般性丁二醇二丙烯酸酯而没有 提及其二醇位置。 关于专利文献4,专利文献4中提供了很少的多烯键式不饱和单体的具体实例，并 且文献总体上没有公开其中要测量酸或碱可水解性的条件（如温度或时间）或单体水解的 程度（总体vs.部分）。另外，专利文献4公开了几种但明显同样适用的可选的具有永久交 联作用的单体，然而其中没有实施例公开了含有具有永久交联作用的单体的组合物。类似 地，没有提及采用非二丙烯酸酯或多丙烯酸酯交联剂的优点。 专利文献5公开了几种但明显同样适用的可选的二官能或多官能单体。专利文献 5并未示例任何特定的组合物，其中也没有提及采用非二丙烯酸酯或多丙烯酸酯交联剂的 优点。 关于专利文献6,没有提及除乙二醇二甲基丙烯酸酯以外的非丙烯酸酯衍生物，或 者采用此类非丙烯酸酯衍生物的优点。最后，专利文献6中示例的微胶囊具有2. 13至5. 92 微米的直径。 关于专利文献7,专利文献7的所有实施例包含二多丙烯酸酯或多丙烯酸酯衍生 物（特别是1，4- 丁二醇二丙烯酸酯），并且没有提及采用非丙烯酸酯交联剂的优点。 因此，仍存在对具有适当尺寸的微胶囊的需求，从而使得微胶囊包含足够量的香 料而在沉积于黑色表面上时并非裸眼可见的，显示在贮藏时和优选在液体介质中显著减少 的渗漏，并且其可使得微胶囊避免使用甲醛。该需求在不可吸收的消费品领域（如家用清 洁剂、洗衣用品、个人护理用品和化妆品），特别是包含液体介质的、具有与其它领域如建筑 业或织物涂层相当不同的技术限制的那些领域特别强烈。 用于解决问题的方案 因此，本专利技术的目的是提供包含含香料的核和包封所述核的聚合物壳的微胶囊， 其被赋予有在贮藏时减少的包含在核中的物质的渗漏，特别是当微胶囊分散于液体介质并 用于例如不可食用消费品、洗衣用品、个人护理用品或化妆品时。本专利技术的另一目的是提供 没有甲醛的如上所述的微胶囊。本专利技术的另一目的是提供简便有效的制造如上所述微胶囊 的方法。本专利技术的另一目的是提供技术方案来减少从含香料的微胶囊例如如上所述的微胶 囊中渗漏，特别是在微胶囊为部分不可吸收的消费品，更具体地为液体消费品如家用清洁 齐U、洗衣用品、个人护理用品和化妆品时。 在一个方面，本专利技术涉及微胶囊，其具有7. 5至50微米的平均粒径，所述微胶囊包 含核和包封所述核的聚合物壳，其中： 所述核包含含有可乳化香料的核物质，所述聚合物壳以聚合的形式包含单体共混 物，所述单体共混物包含： i)单体（I)，其选自由下述组成的组： -单烯键式不饱和单体， -二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC)，和 -它们的混合物 和 ii)单体（II)，其为多烯键式不饱和单体和其包含一种或多种选自由二乙烯苯、 三乙烯苯和源自多羟基线性或支化的C2_C24醇类或源自线性或支化的C2_C 24聚乙二醇类的 甲基丙烯酸酯组成的组的单体， 其中单体（I)以基于共混物中单体⑴和（II)的混合重量的30重量％至80重 量％的量存在，单体（II)以基于共混物中单体（I)和（II)的混合重量的20重量％至70 重量％的量存在。 在一个方面，本专利技术涉及如上所述的微胶囊，其中所述单烯键式不饱和单体（I) 选自由下述组成的组： a) c3-c6单烯键式不饱和一元羧酸或多元羧酸， b)C3_C6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微胶囊，其具有7.5至50微米的平均粒径，所述微胶囊包含核和包封所述核的聚合物壳，其中：所述核包含含有可乳化香料的核物质，和所述聚合物壳以聚合的形式包含单体共混物，所述单体共混物包含：i)单体(I)，其选自由下述组成的组：‑单烯键式不饱和单体，‑二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)，和‑它们的混合物和ii)单体(II)，其为多烯键式不饱和单体和其包含一种或多种选自由二乙烯苯、三乙烯苯和源自多羟基线性或支化的C2‑C24醇类或源自线性或支化的C2‑C24聚乙二醇类的甲基丙烯酸酯组成的组的单体，其中所述单体(I)以基于所述共混物中的单体(I)和(II)的混合重量的30重量％至80重量％的量存在，所述单体(II)以基于所述共混物中的所述单体(I)和(II)的混合重量的20重量％至70重量％的量存在。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.01.24 EP 12305080.91. 一种微胶囊，其具有7. 5至50微米的平均粒径，所述微胶囊包含核和包封所述核的 聚合物壳，其中： 所述核包含含有可乳化香料的核物质，和 所述聚合物壳以聚合的形式包含单体共混物，所述单体共混物包含： i) 单体（I)，其选自由下述组成的组： -单烯键式不饱和单体， -二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC)，和 -它们的混合物 和 ii) 单体（II)，其为多烯键式不饱和单体和其包含一种或多种选自由二乙烯苯、三乙 烯苯和源自多羟基线性或支化的c2-c24醇类或源自线性或支化的c2-c 24聚乙二醇类的甲基 丙烯酸酯组成的组的单体， 其中所述单体（I)以基于所述共混物中的单体（I)和（II)的混合重量的30重量％至 80重量％的量存在，所述单体（II)以基于所述共混物中的所述单体（I)和（II)的混合重 量的20重量％至70重量％的量存在。2. 根据权利要求1所述的微胶囊，其中所述单烯键式不饱和单体（I)选自由下述组成 的组： a) C3-C6单烯键式不饱和一元羧酸或多元羧酸， b) C3-C6单烯键式不饱和一元羧酸或多元羧酸的酰胺； c) C3-C6单烯键式不饱和一元羧酸或多元羧酸的任选地单取代或多取代的线性 或支化的烷基酯， 和 d) c3-c6单烯键式不饱和一元羧酸或多元羧酸的任选地单取代或多取代的c 3-c6环烷基 酯， 其中任选的取代基选自由下述组成的组： -OH, -OR, -C(0)R, -NH2, -NHR, -NR2, -nr3' -C5-C6芳环或杂芳环，和 C3-C1(l环-或杂环烷基，其中R为C「C4烷基。3. 根据权利要求2所述的微胶囊，其中所述单烯键式不饱和单体（I)选自由下述组成 的组：甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰 片酯及它们的混合物。4. 根据权利要求3所述的微胶囊，其中所述单烯键式不饱和单体（I)包括下述的组合： 甲基丙烯酸；和甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。5. 根据权利要求1至4任一项所述的微胶囊，其中所述单体（II)以基于存在于所述共 混物中的所有单体（II)的混合重量的至少10重量％的量包含一种或多种选自由下述组成 的组的单体：1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯；季...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·沃尔，T·里博，S·福瑞泽，E·奥森特，O·安东尼，
申请(专利权)人：高砂香料工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP