氯苯协同钯催化的三苯乙烯类化合物合成方法技术

技术编号:10466672 阅读:138 留言:0更新日期:2014-09-24 18:32
本发明专利技术公开了一种氯苯协同钯催化的三苯乙烯类化合物合成方法,以碘代芳烃和芳基炔为底物,三(二亚苄基丙酮)二钯为催化剂前体,在氯苯协同催化下,将碘代芳烃和芳基炔相互作用一步生成三苯乙烯类化合物。本发明专利技术操作简单,反应无需加入传统膦配体,成本较低,反应过程中催化剂使用量少、反应产物收率高,原子经济性高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于三苯乙烯类化合物的合成
,具体涉及氯苯作为关键添加剂, 促进钯催化串联反应制备三苯乙烯类化合物的方法。
技术介绍
包含有三苯乙烯结构单元的许多化合物拥有非常重要的医药学功能,而且它具有 大的共轭结构是构筑发光材料的重要中间结构。在药物化学领域,它可以作为选择性雌激 素受体调节剂或者作为抗癌药物的牵引基团的重要组成部分,像ΤΑΜ或者0ΗΤ作为治疗乳 腺癌的重要药物。三苯乙烯的结构单元中的烯键具有传输电子作用,它特有的结构可以消 除π-π堆垛和浓度猝灭,促进形成非晶膜,使得它在有机发光材料等方面有大量应用。围 绕三苯乙烯结构单元的合成主要有两大类方法,一类是以传统的烯烃合成反应为基础合成 三苯乙烯类化合物,该方法大量的使用了对空气敏感的格氏试剂或磷叶立德试剂等,例如 许家瑞等人利用wittig-horner反应,利用二芳基甲酮和磷叶立德试剂在THF和叔丁醇钾 的条件下合成三苯乙烯衍生物,使用了难合成的、昂贵的磷叶立德试剂和特殊的底物二芳 基甲酮,并且使用了较强的碱叔丁醇钾。另一类是利用钯、铑、镍等过渡金属催化的碳碳交 叉偶联或者炔烃芳氢化反应来合成三苯乙烯共轭体,施章杰小组将1,1_双芳烃乙炔和碘 代芳环一步Heck偶联合成三苯乙烯,毛金成小组和陈万芝小组利用1-芳烃-2, 2-双溴烯 和芳基硼酸连续两步的Suzuki偶联,合成三苯乙烯结构单元,Robbins小组和吴华悦小组 分别利用镍催化氯代芳经和二苯乙炔、钮催化芳基硼酸和二苯乙炔,经过Hydroarylation 反应生成三苯乙烯。尽管过渡金属催化的合成方法大多可以避免使用空气敏感的格氏试 齐IJ、磷叶立德,但这些反应一般需要结构特殊的起始原料和较为复杂的配体、底物适用性不 好、反应条件苛刻,限制了现有过渡金属催化在三苯乙烯合成中的广泛应用。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有三苯乙烯类化合物制备方法存在的缺 点,提供一步合成三苯乙烯类化合物的方法,该方法使用三(二亚苄基丙酮)二钯和氯苯协 同催化,在不添加配体的条件下,一步将碘代芳烃和芳基炔合成为三苯乙烯类化合物,操作 简单,反应条件温和,原子经济性高。 解决上述技术问题所采用的技术方案是:在惰性气体保护下,将碘代芳烃、芳基 炔、碳酸钾、三(二亚苄基丙酮)二钯、氯苯加入绝对乙醇中,其中碘代芳烃与芳基炔、碳酸 钾的摩尔比为3?4:1:2?3,三(二亚苄基丙酮)二钯的加入量是芳基炔摩尔量的4%? 6%,氯苯的加入量是三(二亚苄基丙酮)二钯摩尔量的1?4倍,60?80°C反应2?12 小时,得到三苯乙烯类化合物。 本专利技术优选碘代芳烃与芳基炔、碳酸钾的摩尔比为3:1:2、三(二亚苄基丙酮)二 钯的加入量为芳基炔摩尔量的5%、氯苯的加入量为三(二亚苄基丙酮)二钯摩尔量的2 倍。 上述的碘代芳烃具体选择本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种氯苯协同钯催化的三苯乙烯类化合物合成方法,其特征在于:在惰性气体保护下,将碘代芳烃、芳基炔、碳酸钾、三(二亚苄基丙酮)二钯、氯苯加入绝对乙醇中,其中碘代芳烃与芳基炔、碳酸钾的摩尔比为3~4:1:2~3,三(二亚苄基丙酮)二钯的加入量是芳基炔摩尔量的4%~6%,氯苯的加入量是三(二亚苄基丙酮)二钯摩尔量的1~4倍,60~80℃反应2~12小时,得到三苯乙烯类化合物。

【技术特征摘要】
1. 一种氯苯协同钯催化的三苯乙烯类化合物合成方法,其特征在于:在惰性气体保护 下,将碘代芳烃、芳基炔、碳酸钾、三(二亚苄基丙酮)二钯、氯苯加入绝对乙醇中,其中碘 代芳烃与芳基炔、碳酸钾的摩尔比为3?4:1:2?3,三(二亚苄基丙酮)二钯的加入量是 芳基炔摩尔量的4%?6%,氯苯的加入量是三(二亚苄基丙酮)二钯摩尔量的1?4倍, 60?80°C反应2?12小时,得到三苯乙烯类化合物。2. 根据权利要求1所述的氯苯协同钯催化的三...

【专利技术属性】
技术研发人员:高子伟于波徐利文张伟强徐伟高培森张莹王振华
申请(专利权)人:陕西师范大学
类型:发明
国别省市:陕西;61

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