有机电致发光器件及其制备方法技术

一种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极，所述空穴注入层的材料包括聚3,4-二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯，所述聚苯磺酸盐与聚3,4-二氧乙烯噻吩的质量比为1:2～1:6，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯与所述聚3,4-二氧乙烯噻吩的质量比1:100～1:10。上述有机电致发光器件的发光效率较高。本发明专利技术还提供一种有机电致发光器件的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

[0001 ] 本专利技术涉及一种。
技术介绍
有机电致发光器件的发光原理是基于在外加电场的作用下，电子从阴极注入到有机物的最低未占有分子轨道(LUMO)，而空穴从阳极注入到有机物的最高占有轨道(HOMO)。电子和空穴在发光层相遇、复合、形成激子，激子在电场作用下迁移，将能量传递给发光材料，并激发电子从基态跃迁到激发态，激发态能量通过辐射失活，产生光子，释放光能。现有的有机电致发光器件的发光效率较低。
技术实现思路
基于此，有必要提供一种发光效率较高的。—种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极，所述空穴注入层的材料包括聚3，4-二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯，所述聚苯磺酸盐与聚3，4-二氧乙烯噻吩的质量比为1:2~1:6，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯与所述聚3，4-二氧乙烯噻吩的质量比1:100 ~1:10。在其中一个实施例中，所述空穴注入层的厚度为20nm~200nm。在其中一个实施例中，所述氧化钙与所述石墨烯的质量比为1:1000~1:200。在其中一个实施例中，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯的粒径为1nm~30nm。在其中一个实施例中，所述发光层的材料选自4- (二腈甲基)-2- 丁基-6-( I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亚萘基蒽、4，4’ -双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，1’-联苯及8-羟基喹啉铝中的至少一种。一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:在阳极表面涂敷含有聚3，4- 二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯的水溶液，烘干后在所述阳极表面形成空穴注入层，所述聚苯磺酸盐与聚3，4- 二氧乙烯噻吩的质量比为1:2~1:6，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯与所述聚3，4-二氧乙烯噻吩的质量比1:100~1:10 ;及[0011 ] 在所述空穴注入层的表面依次蒸镀制备空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极。在其中一个实施例中，所述空穴注入层的厚度为20nm~200nm。在其中一个实施例中，所述氧化钙与所述石墨烯的质量比为1:1000~1:200。在其中一个实施例中，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯由下述步骤制备:将石墨烯加入与钙盐溶液中浸泡I小时~6小时，烘干后在400°C~800°C煅烧30分钟~60分钟。在其中一个实施例中，所述钙盐选自醋酸钙及氯化钙中的至少一种。上述，空穴注入层的材料包括聚3，4- 二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯，石墨烯表面包覆一层氧化钙，增大了石墨烯颗粒的粒径，使空穴传输速率加快，同时，钙比较稳定，不易与聚3，4- 二氧乙烯噻吩及聚苯磺酸盐发生反应，且钙原子半径较大，有很强的散射作用，可对光进行散射，提高发光效率，同时避免了石墨之间的团聚现象，使颗粒与颗粒之间得到分离，有效提高载流子的传输速率。而用聚3，4- 二氧乙烯噻吩进行掺杂，可提高有机电致发光器件的空穴注入能力(聚3，4- 二氧乙烯噻吩的HOMO能级为-5.4eV，适合空穴注入)；同时聚3，4- 二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯后也可使溶剂有一定的粘性，提高空穴注入层与阳极之间的粘结程度，而石墨烯导电性非常强，可提高有机电致发光器件的导电性，最终提高有机电致发光器件的发光效率。【附图说明】图1为一实施方式的有机电致发光器件的结构示意图；图2为一实施方式的有机电致发光器件的制备方法的流程图；图3为实施例1制备的有机电致发光器件的亮度与流明效率关系图。【具体实施方式】下面结合附图和具体实施例对进一步阐明。请参阅图1，一实施方式的有机电致发光器件100包括依次层叠的阳极30、空穴注入层40、空穴传输层50、发光层60、电子传输层70、电子注入层80及阴极90。阳极30的材料为铟锡氧化物玻璃(ΙΤ0)、铝锌氧化物玻璃(AZO)或铟锌氧化物玻璃(ΙΖ0)，优选为ITOo空穴注入层40形成于阳极30的表面。空穴注入层40的材料包括聚3，4_ 二氧乙烯噻吩(PED0T)、聚苯磺酸盐(PSS)及表面包覆有氧化钙的石墨烯。聚苯磺酸盐(PSS)与聚3，4-二氧乙烯噻吩(PEDOT)的质量比为1:2?1:6。表面包覆有氧化钙的石墨烯与聚3，4-二氧乙烯噻吩(PEDOT)的质量比1:100?1:10。空穴注入层40的厚度为20nm?200nm。优选的，氧化钙与石墨烯的质量比为1:1000?1:200。表面包覆有氧化钙的石墨烯的粒径为1nm?30nm。空穴传输层50形成于空穴注入层40的表面。空穴传输层50的材料选自1，1_ 二[4-[N，N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、4，4’，4’’_三(咔唑_9_基)三苯胺(TCTA)及N，N’ - (1-萘基)-N，N’ - 二苯基-4,4’ -联苯二胺(NPB)中的至少一种，优选为NPB。空穴传输层50的厚度为20nm?60nm，优选为40nm。发光层60形成于空穴传输层50的表面。发光层60的材料选自4- (二腈甲基)-2-丁基-6-( 1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、9，10-二 - β -亚萘基蒽(ADN)、4，4’_双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-联苯(BCzVBi )及8-羟基喹啉铝(Alq3)中的至少一种，优选为ADN。发光层60的厚度为5nm?40nm,优选为10nm。电子传输层70形成于发光层60的表面。电子传输层70的材料选自4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)及N-芳基苯并咪唑(TPBI)中的至少一种，优选为TAZ。电子传输层70的厚度为40nm?200nm,优选为150nm。电子注入层80形成于电子传输层70的表面。电子注入层80的材料选自碳酸铯(Cs2C03)、氟化铯(CsF)、叠氮铯(CsN3)及氟化锂(LiF)中的至少一种，优选为CsF。电子注入层80的厚度为0.5nm~1nm,优选为2nm。阴极90形成于电子注入层80的表面。阴极90的材料选自银(Ag)、铝(Al)、钼(Pt)及金(Au)中的至少一种，优选为Ag。阴极90的厚度为60nm~300nm,优选为lOOnm。上述有机电致发光器件100，空穴注入层40的材料包括聚3，4_ 二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯，石墨烯表面包覆一层氧化钙，增大了石墨烯颗粒的粒径，使空穴传输速率加快，同时，钙比较稳定，不易与聚3，4- 二氧乙烯噻吩及聚苯磺酸盐发生反应，且钙原子半径较大，有很强的散射作用，可对光进行散射，提高发光效率，同时避免了石墨之间的团聚现象，使颗粒与颗粒之间得到分离，有效提高载流子的传输速率，而用聚3，4-二氧乙烯噻吩进行掺杂，可提高有机电致发光器件的空穴注入能力(聚3，4-二氧乙烯噻吩的HOMO能级为-5.4eV,适合空穴注入);同时聚3，4- 二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯后也可使溶剂有一定的粘性，提高空穴注入层40与阳极30之间的粘结程度，而石墨烯导电性非常强，可提高有机电致发光器件100的导电性，从而有机电致发光器件100的出光本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极，所述空穴注入层的材料包括聚3,4‑二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯，所述聚苯磺酸盐与聚3,4‑二氧乙烯噻吩的质量比为1:2～1:6，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯与所述聚3,4‑二氧乙烯噻吩的质量比1:100～1:10。

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极，所述空穴注入层的材料包括聚3，4-二氧乙烯噻吩、聚苯磺酸盐及表面包覆有氧化钙的石墨烯，所述聚苯磺酸盐与聚3，4- 二氧乙烯噻吩的质量比为1:2?1:6，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯与所述聚3，4-二氧乙烯噻吩的质量比 1:100 ?1:10。2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层的厚度为20nm ?200nm。3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述氧化钙与所述石墨烯的质量比为1:1000?1:200。4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述表面包覆有氧化钙的石墨烯的粒径为1nm?30nm。5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层的材料选自4- (二腈甲基)-2- 丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亚萘基蒽、4，4’ -双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’ -联苯及8-羟基喹啉铝中的至少一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，王平，黄辉，陈吉星，
申请(专利权)人：海洋王照明科技股份有限公司，深圳市海洋王照明技术有限公司，深圳市海洋王照明工程有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44