硬涂层组合物制造技术

本发明专利技术提供可以形成具有优异的伸长性并且具有高硬度和透明性的硬涂层的硬涂层组合物。该硬涂层组合物，其含有：数均分子量900～7000、具有仲羟基的双酚A型和/或具有仲羟基的双酚F型环氧树脂(a)，三聚氰胺树脂(b)，光聚合引发剂(c)，和具有至少一个羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或具有至少一个羟基的低聚物化合物(d)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供可以形成具有优异的伸长性并且具有高硬度和透明性的硬涂层的硬涂层组合物。该硬涂层组合物，其含有：数均分子量900～7000、具有仲羟基的双酚A型和/或具有仲羟基的双酚F型环氧树脂(a)，三聚氰胺树脂(b)，光聚合引发剂(c)，和具有至少一个羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或具有至少一个羟基的低聚物化合物(d)。【专利说明】硬涂层组合物
本专利技术涉及可以形成具有优异的伸长性并且具有高硬度和透明性的硬涂层的硬涂层组合物。
技术介绍
硬涂层用于显示器、便携式电话、笔记本电脑等IT-移动装置、其它家电产品、日用杂品、汽车内外装等广泛用途，为了保护被涂装物不受损伤而形成。随着如此硬涂层的用途变广，日益需要对于具有锐角面、曲面等多种多样的形状的成型物的良好的成型性能。因此，期待维持硬涂层所具有的本来的高硬度的同时也兼具可以追随各种成型的伸长性。对于硬涂层而言，进而从不会损害成型物所具有的美观性的观点考虑，要求兼具高硬度和伸长性等物理功能性的同时，还要求具有高的透明性，不会识别不清楚等视觉效果。进而，在硬涂层的制造中，从生产率的观点考虑，硬涂层组合物的能够使用的时间(有效期/可使用时间)长为重要的要素。于是该有效期的长时间化在制造方面也是重要的问题之一。日本特开2009-62499号公报(专利文献I)记载了一种紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，其将使用了侧链导入有烷基的多元醇的氨基甲酸酯低聚物与含有羟基的多官能丙烯酸酯反应而成的氨基甲酸酯丙烯酸酯作为主要成分，通过差示扫描量热计(DSC)测得的玻璃化转变温度为110°C以上(权利要求1等)。并且记载了通过该组合物，得到硬度高、并且弯曲性高的硬涂层膜。该专利文献I中记载的组合物由于为紫外线固化型的树脂组合物，因此存在通过组合使用热固化等其它的固化方法，可以进一步提高硬涂层膜的硬度等改良的余 地。另一方面，在保护片材和保护层的领域中，还提出了使用紫外线固化的同时使用热固化方法的方法。例如日本特开平9-290491号公报(专利文献2)中记载了一种表面保护片材，其特征在于，其为在基体片材的一面至少设置有保护层、在相反面至少设置有粘接层的表面保护片材，保护层由含有(甲基)丙烯酸当量100~300g/eq、羟值20~500、重均分子量5000~50000的聚合物和多官能异氰酸酯作为有效成分的活性能量射线固化性树脂组合物的热交联反应产物制成(权利要求1等)。但是，这种树脂组合物由于聚合物中的羟基与多官能异氰酸酯的异氰酸酯基的反应性高，存在即使常温下也进行反应的问题。因此，组合物的能够使用的时间(有效期)变短，存在保护层的涂装作业性差的问题。日本特开2005-206778号公报(专利文献3)中记载了一种转印材料用固化性树脂组合物，其特征在于，其含有一分子中具有活性亚甲基和/或活性次甲基总计两个以上的化合物㈧、具有(甲基)丙烯酰基的化合物⑶和光聚合引发剂(C)(权利要求1等)。并且作为利用该组合物的保护层的形成方法，记载了通过加热进行B阶段化后，照射能量射线进行固化的方法(权利要求10和12等)。但是，对于该专利文献3中记载的组合物而言，在先前的加热工序中，化合物⑶的(甲基)丙烯酰基与化合物(A)的活性亚甲基和/或活性次甲基反应。因此，在此后的能量射线照射工序中进行固化的(甲基)丙烯酰基的残留数减少，因此存在即使照射能量射线、也难以形成高硬度的保护层的问题。现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2009-62499号公报 专利文献2:日本特开平9-290491号公报 专利文献3:日本特开2005-206778号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题 本专利技术在于提供可以形成具有伸长性并且具有高硬度和透明性的硬涂层的硬涂层组合物。解决问题的手段 本专利技术提供一种硬涂层组合物，其含有: 数均分子量900~7000、具有仲羟基的双酚A型和/或具有仲羟基的双酚F型环氧树脂(a)， 三聚氰胺树脂(b)， 光聚合引发剂(C)， 和具有至少一个羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或具有至少一个羟基的低聚物化合物⑷， 由此上述问题得到解决。优选上述双酚A型和/或双酚F型环氧树脂(a)的固体成分含量在硬涂层组合物的树脂固体成分100质量份中为I~60质量份。另外，优选上述三聚氰胺树脂(b)的固体成分含量，相对于双酚A型和/或双酚F型环氧树脂(a)的固体成分100质量份为20~1500质量份。上述三聚氰胺树脂(b)优选为三聚氰胺单核体含有率为30质量％以上的三聚氰胺树脂。本专利技术的硬涂层组合物优选进一步含有不具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或不具有羟基的低聚物化合物(e)， 并且该成分(d)和成分(e)的总量的固体成分含量在硬涂层组合物的树脂固体成分100质量份中为30~75质量份。上述硬涂层组合物优选通过下述任意一种工序固化: (1)涂装上述硬涂层组合物后、加热到50~200°C的热固化工序，接着照射50~1000mJ/cm2的活性能量射线的活性能量射线固化工序，或者 (2)涂装上述硬涂层组合物后、照射50~lOOOmJ/cm2的活性能量射线的活性能量射线固化工序，接着加热到50~200°C的热固化工序。优选通过上述硬涂层组合物得到的硬涂层的雾度值不足1%。优选涂装上述硬涂层组合物的被涂装物为热塑性膜。另外，本专利技术还提供一种硬涂层，其通过上述硬涂层组合物得到、雾度值不足1%。专利技术效果本专利技术的硬涂层组合物含有在加热条件下与三聚氰胺树脂(b)反应的具有羟基的成分(a)和具有羟基的成分成分(d)。这些成分(a)、成分(d)、以及三聚氰胺树脂(b)在加热条件下反应，由此形成三维网眼结构。从而，所得到的硬涂层具有良好的伸长性和高硬度得到发挥的优点。并且，本专利技术的硬涂层组合物中含有的成分(a)中的羟基含有仲羟基，并且成分(a)的数均分子量限定于900~7000的范围内。从而，具有所得到的硬涂层的透明性和伸长性提高、并且硬涂层组合物的保存稳定性和有效期的长时间化提高的优点。进而，本专利技术的硬涂层组合物含有光聚合引发剂(C)以及具有羟基和(甲基)丙烯酰基的成分(d)。通过含有这些成分(C)和(d)，利用活性能量射线照射，得到具有高硬度的硬涂层。进而通过成分(d)具有羟基，得到合适的交联密度，具有得到伸长性高的硬涂层的优点。如此特征在于，通过在本专利技术的硬涂层组合物中含有上述成分(a)~(d)这四种特定成分，维持硬涂层所需要的高硬度的同时，达成伸长性以及良好的透明性等各种性能。【具体实施方式】硬涂层组合物 本专利技术的硬涂层组合物是为了防止被涂装物不受损伤而使用的，其含有: 数均分子量900~7000、具有仲羟基的双酚A型和/或具有仲羟基的双酚F型环氧树脂(a)， 三聚氰胺树脂(b)， 光聚合引发剂(C)， 具有至少一个羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或具有至少一个羟基的低聚物化合物⑷。以下对各成分进行说明。双酚A型和/或双酚F型环氧树脂(a) 在本专利技术的硬涂层组合物中作为粘结剂成分含有的成分(a)的环氧树脂，为数均分子量900~7000、具有仲羟基的双酚A型和/或具有仲羟基的双酚F型环氧树脂(a)。该环氧树脂(a)可以通过双酚A和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硬涂层组合物，其含有：数均分子量900～7000、具有仲羟基的双酚A型和/或具有仲羟基的双酚F型环氧树脂(a)，三聚氰胺树脂(b)，光聚合引发剂(c)，具有至少一个羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或具有至少一个羟基的低聚物化合物(d)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：西冈晋司，张贵博，
申请(专利权)人：日本油漆株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP