含金属的硅氢加成催化剂以及含该催化剂的组合物制造技术

本发明专利技术公开了一种组合物，所述组合物含有(A)硅氢加成反应催化剂和(B)脂族不饱和化合物，所述脂族不饱和化合物平均每分子具有一个或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团。所述组合物能够通过硅氢加成反应来反应而形成反应产物，如硅烷、树胶、凝胶、橡胶或树脂。成分(A)含有金属-配体络合物，所述金属-配体络合物可以通过包括使金属前体与配体反应的方法来制备。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含金属的硅氢加成催化剂以及含该催化剂的组合物用于催化硅氢加成反应的催化剂是本领域已知的并且可商购获得的。这些常规的硅氢加成催化剂可以是选自钼、铑、钌、钯、锇和铱的金属。或者，硅氢加成催化剂可以是这种金属的化合物，例如氯钼酸、六水合氯钼酸、二氯化钼，以及所述化合物与低分子量有机聚硅氧烷的络合物或微封装于基质或芯/壳型结构中的钼化合物。钼与低分子量有机聚硅氧烷的络合物包括1，3- 二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷与钼的络合物。这些络合物可以微封装于树脂基质中。示例性硅氢加成催化剂在美国专利3，159，601,3, 220，972、3，296，291,3, 419，593,3, 516，946,3, 814，730,3, 989，668,4, 784，879,5, 036，117 和5，175，325以及EP0347895B中有所描述。微封装的硅氢加成催化剂以及制备它们的方法是本领域已知的，如美国专利4，766，176和5，017，654中所举例说明的。这些硅氢加成催化剂存在的缺点是极其昂贵。这些硅氢加成催化剂中的某些金属也可能难以获得，并且这些硅氢加成催化剂中的某些可能难以制备。在工业中需要将上述的常规硅氢加成催化剂替换为不太昂贵和/或更易得的替代物。
技术实现思路
公开了包含金属前体(M前体)和配体的成分的反应产物，以及制备所述反应产物的方法。能够经由硅氢加成反应形成反应产物的组合物包含所述反应产物以及平均每分子具有一个或多个能够进行硅氢加成反应的脂族不饱和有机基团的脂族不饱和化合物。当所述脂族不饱和化合物缺乏硅键合的氢原子时，则所述组合物还包含平均每分子具有一个或多个硅键合的氢原子的SiH官能化合物。【具体实施方式】除非另外指明，否则所有数量、比率和百分比均按重量计。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0,而且还单独地包括2.1、2.3,3.4,3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5,2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组以及任何单独成员及其中所包含的子群。例如，马库什群组氢原子、烷基、芳基或芳烷基的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。“烷基”意指无环、支链或非支链的饱和单价烃基。烷基的例子有但不限于甲基、乙基、丙基(如异丙基和 /或正丙基)、丁基(如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戍基(如异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及带6个或更多个碳原子的支链饱和单价烃基。“芳基”意指环状的完全不饱和烃基。芳基的例子有但不限于环戊二烯基、苯基、蒽基以及萘基。单环芳基可具有5至9个碳原子、或6至7个碳原子以及或者5至6个碳原子。多环芳基可具有10至17个碳原子、或10至14个碳原子以及或者12至14个碳原子。“芳烷基”意指具有侧链芳基和/或末端芳基的烷基或具有侧链烷基的芳基。示例性芳烷基包括甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基、苯基丙基和苯基丁基。“碳环”和“碳环的”各自意指烃环。碳环可以为单环的或者可以为稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环碳环可具有3至9个碳原子、或4至7个碳原子以及或者5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个碳原子、或7至14个碳原子以及或者9至10个碳原子。碳环可以为饱和的或部分不饱和的。“环烷基”意指饱和碳环。单环环烷基的示例为环丁基、环戊基和环己基。“卤化烃”意指其中键合到碳原子的一个或多个氢原子已在形式上被卤素原子置换的烃。卤化烃基包括卤代烷基、卤化碳环基和卤代烯基。卤代烷基包括氟化烷基，诸如二氟甲基(CF3)、氟甲基、二氟乙基、2-氟丙基、3，3，3-二氟丙基、4，4，4-二氟丁基、4，4, 4，3，3-五氟丁基、5，5, 5, 4, 4, 3, 3-七氟戍基、6，6, 6, 5, 5, 4, 4, 3, 3-九氟己基和8，8，8，7，7-五氟辛基；和氯化烷基，诸如氯甲基和3-氯丙基。卤化碳环基团包括氟化环烷基如2，2- 二氟环丙基、2，3- 二氟环丁基、3，4- 二氟环己基和3，4- 二氟-5-甲基环庚基；和氯化环烷基如2，2- 二氯环丙基、2，3- 二氯环戊基。卤代烯基包括烯丙基氯。“杂原子”意指 http://www.1upac.0rg/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-lJunl2.pdf的IUPAC元素周期表第13-17族元素的任一者，碳除外。“杂原子”包括例如N、O、P、S、Br、Cl、F和I。“含杂原子 基团”意指由碳原子构成并且还包括至少一个杂原子的有机基团。含杂原子基团可包括例如酰基、酰胺、胺、羧基、氰基、环氧基、烃氧基、亚氨基、酮、酮肟、巯基、肟和/或硫醇中的一者或多者。例如，当含杂原子基团含有一个或多个卤素原子时，则含杂原子基团可以为如上所定义的卤化烃基。或者，当杂原子为氧时，则含杂原子基团可以为烃氧基如烷氧基或烷基烷氧基。“无机含杂原子基团”意指由至少I个杂原子以及至少I个氢或不同杂原子构成的基团。含杂原子基团可包括例如胺、羟基、亚氨基、硝基、氧代基、磺酰基和/或硫醇中的一者或多者。“杂烷基”意指还包含至少一个杂原子的无环、支链或非支链的饱和单价烃基。“杂烷基”包括卤代烷基和其中至少一个碳原子已被诸如Ν、0、Ρ或S之类的杂原子置换的烷基，例如，当杂原子为O时，该杂烷基可以为烷氧基。“杂环”和“杂环的”各自意指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的环基团。杂环中的杂原子可以为N、O、P、S或它们的组合。杂环可以为单环的或者可以为稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环杂环可在环中具有3至9个成员原子、或4至7个成员原子以及或者5至6个成员原子。多环杂环可具有7至17个成员原子、或7至14个成员原子以及或者9至10个成员原子。杂环可以为饱和的或部分不饱和的。“杂芳族”意指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的含完全饱和环的基团。单环杂芳族基团可以具有5至9个成员原子、或6至7个成员原子以及或者5至6个成员原子。多环杂芳族基团可具有10至17个成员原子、或10至14个成员原子以及或者12至14个成员原子。杂芳族包括杂芳基如吡啶基。杂芳族包括杂芳烷基，即，具有侧链杂芳基和/或末端杂芳基的烷基或具有侧链烷基的杂芳基。示例性的杂芳烷基包括甲基吡啶基和二甲基批淀基。本文所用的缩写定义如下。缩写“cP”意指厘泊，“cSt”意指厘沲。“DP”意指聚合度。“FTIR”意指傅里叶变换红外光谱。“GC”意指气相色谱法。“GPC”意指凝胶渗透色谱法。“Mn”意指数均分子量。Mn可以使用GPC来测量。“Mw”意指重均分子量。“NMR”意指核磁共振。“Pa *s”意指帕斯卡?秒，并且“ppm”意指百万分率。“C0D”意指环辛二烯基。“Et”意指乙基。“Me”意指甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种方法，所述方法包括：(1)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中所述M前体具有式(a)Ag‑Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标x为值的范围在1到Ag的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(i)：其中A1和A2各自独立地选自单价有机基团、卤素原子或单价无机含杂原子基团；并且A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10和A11各自独立地选自单价有机基团、卤素原子、氢原子或单价无机含杂原子基团；前提条件是A4与A5、A8与A9、A9与A11、A11与A10、A10与A7、A7与A6以及A6与A3中的一者或多者可以键合在一起而形成稠环结构。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.20 US 61/536,7991.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中所述M前体具有式(a) Ag-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Ag的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(i):2.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括(2)将所述反应产物与离子活化剂合并。3.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中所述M前体具有式(b) Co-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Co的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(ii)或(iii): 4.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中 所述M前体具有式(c) Cu-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Cu的最高化合价数的整数；并且 所述配体具有通式(ii)或(iii): 5.根据权利要求4所述的方法，所述方法还包括(2)将所述反应产物与活化剂合并。6.一种方法，所述方法包括: (1)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中 所述M前体具有式(d) Fe-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Fe的最高化合价数的整数；并且 所述配体具有通式(iv)或(V): 7.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中 所述M前体具有式(e) Hf-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Hf的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(iii): 8.根据权利要求7所述的方法，所述方法还包括(2)将所述反应产物与还原剂合并。9.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中所述M前体具有式(f) Ir-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Ir的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(vi)或(vii):.58 10.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括(2)将所述反应产物与活化剂合并。11.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中所述M前体具有式(g)Mo-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Mo的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(viii): 12.根据权利要求11所述的方法，所述方法还包括(2)将所述反应产物与离子活化剂合并。13.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中所述M前体具有式(h) N1-Ax，其中各个A独立地为可置换的取代基，并且下标X为值的范围在I到Ni的最高化合价数的整数；并且所述配体具有通式(ii)或(ix): 14.一种方法，所述方法包括: (I)将包含M前体和配体的成分相混合，从而制备反应产物，其中 所述M前体具有式(j) Re-Ax，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：库尔特·布兰德施塔特，西蒙·库克，B·T·源，A·瑟格诺，R·泰勒，明新·邹，阿斯维尼·达什，马修·奥尔森，
申请(专利权)人：道康宁公司，
类型：发明
国别省市：美国;US