本发明专利技术提供了一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物及其合成方法和应用。该方法是以烯醇式吡啶配位的配体，并以此配体为转移试剂，与镁、锌的烷基化试剂作用合成的一系列金属配合物，这类烯醇式吡啶金属配合物可用于催化脂肪族内酯的开环聚合。本发明专利技术配合物合成的方法简单，条件要求较低，产率较高；合成的配合物对内酯开环聚合具有良好的催化活性和较高选择性。由于这类催化剂的生物相容性好、毒性小，因此，可以很好地用于催化合成生物可降解的聚酯材料。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物及其合成方法和应用。该方法是以烯醇式吡啶配位的配体，并以此配体为转移试剂，与镁、锌的烷基化试剂作用合成的一系列金属配合物，这类烯醇式吡啶金属配合物可用于催化脂肪族内酯的开环聚合。本专利技术配合物合成的方法简单，条件要求较低，产率较高；合成的配合物对内酯开环聚合具有良好的催化活性和较高选择性。由于这类催化剂的生物相容性好、毒性小，因此，可以很好地用于催化合成生物可降解的聚酯材料。【专利说明】—种1:1型烯醇式吡啶金属配合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及催化剂制备
，具体涉及一类双齿配体与镁及锌配位的单核金属配合物及其制备方法，该类金属配合物可用作合成脂肪族聚酯反应催化剂。
技术介绍
脂肪族聚酯作为一种可生物降解材料已在医疗、工业、农业等领域得到广泛应用，其除了具有高分子的特点外，还有良好的生物相容性且无毒性的优点，已成为材料领域研究的热点。目前，环酯和交酯的开环聚合反应相对于缩聚反应有更多优点，如条件温和，单体转化率高，易得高分子量且分子量窄的聚合物等，而成为现今研究最深入的方法。所用催化剂主要有铝系、锌系、镁系、钙系及锡系等。本专利主要提供锌单核催化剂的合成方法。锌镁系催化剂N, O配位的金属锌配合物是研究较早的一类简单配体，也是研究较多的一类配体。2003年Tolman等人报道了一类胺基酚类Zn( II )络合物，该类催化剂可快速引发丙交酯的可控开环聚合反应，可获得分子量高且分布窄的聚合产品。Salen型N，O配位的金属锌化合物 是环酯开环聚合催化锌系中研究最广的一类，其能够高效的催化丙交酯幵环聚合，且体现活性聚合的特征。2010年，Hayes等人获得了阳离子型锌配合物，能高效的催化外消旋丙交酯聚合，并且所得聚合物还有一定的立体选择性。镁和锌在很多属性方面都相似，但是Mg常被看做硬金属，而Zn则是软金属，许多用于稳定Zn(II)的有机配体也同样可与Mg( II )络合形成稳定且具有催化环酯开环聚合活性的催化剂。镁对生物体来说几乎没有毒性，且与铝、锌催化剂相比，镁催化剂的活性普遍较高，所以用镁配合物来催化或引发环酯开环聚合一直是人们研究的热点。镁、锌类催化剂因其毒性小是研究的热点，其本身就可以用于催化聚合。到目前为止，发现催化LA开环聚合效果最好的是乳酸锌，可以更好的控制聚合物的分子量，简单的配合物不稳定，因此设计配体使配合物更稳定以便于应用非常重要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种1:1型烯醇式吡啶配位的镁、锌金属配合物及其合成和该金属配合物在脂肪族酯开环聚合反应中作为催化剂的应用。本专利技术提供的一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物，其结构式为:【权利要求】1.一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物，其特征在于，结构式为: 2.如权利要求1所述的一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)在无水无氧条件中，冰浴下将2摩尔当量的正丁基锂逐滴搅拌加入2-烷基吡啶的THF溶液中，反应半小时后恢复至室温继续反应3h，得到深红色溶液； 在0°C下，将与2-烷基吡啶等摩尔量的腈逐滴加入反应液中，反应半小时后，恢复室温继续反应约2天，停止搅拌，得到褐色溶液； 在0°C下，向上述溶液中逐滴加入60%浓硫酸进行水解，直至PH = 1，撤去冰浴并搅拌约I天，加入饱和NaOH进行中和，直至PH值为7_8，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取三次，取下层加入无水硫酸镁干燥I天，旋转蒸发，除去二氯甲烷，在5mmHg压力减压蒸馏，收集馏分，得到烯醇式吡啶配体； (2)将摩尔比为1:1的烯醇式吡啶配体与MR'2分别溶于正己烷溶剂中，在0°C下，将烯醇式吡啶配体的正己烷溶液逐滴加入MR' 2的正己烷溶液中，反应半小时后逐渐升至室温继续搅拌反应至少3h，充分静置，抽滤掉上层溶液，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得到1:1型烯醇式吡啶金属配合物。3.—种1:1型烯醇式吡啶金属配合物，其特征在于，结构式为: 4.如权利要求3所述的一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤: (I)在无水无氧条件中，冰浴下将2摩尔当量的正丁基锂逐滴搅拌加入2-苄基吡啶的THF溶液中，反应半小时后恢复至室温继续反应3h，得到深红色溶液； 在0°C下，将与2-苄基吡啶等摩尔量的腈逐滴加入反应液中，反应半小时后，恢复室温继续反应约2天，停止搅拌，得到褐色溶液；在0°C下，向上述溶液中逐滴加入60%浓硫酸进行水解，直至PH = 1，撤去冰浴并搅拌约I天，加入饱和NaOH进行中和，直至PH值为7_8，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取三次，取下层加入无水硫酸镁干燥I天，旋转蒸发，除去二氯甲烷，在5mmHg压力减压蒸馏，收集馏分，得到烯醇式吡啶配体； (2)将摩尔比为1:1的烯醇式吡啶配体与MR' 2分别溶于正己烷溶剂中，在0°C下，将烯醇式吡啶配体的正己烷溶液逐滴加入MR' 2的正己烷溶液中，反应半小时后逐渐升至室温，继续搅拌反应至少3h，充分静置，抽滤掉上层溶液，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得到1:1型烯醇式吡啶金属配合物。5.如权利要求1或3所述的烯醇式吡啶金属配合物在聚合ε-CL反应中作为催化剂的应用。【文档编号】C07F3/06GK104017005SQ201410262376【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年6月12日 优先权日:2014年6月12日 【专利技术者】陈霞, 徐玛丽, 李中元, 王鹏, 张静 申请人:山西大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1:1型烯醇式吡啶金属配合物，其特征在于，结构式为：其中：R1＝H,CH3；R2＝CH3,Ar,But；M＝Mg,R′＝Bu或M＝Zn,R′＝Et。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈霞，徐玛丽，李中元，王鹏，张静，
申请(专利权)人：山西大学，
类型：发明
国别省市：山西;14
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