4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈制造技术

本发明专利技术提供一种化合物以及含有该化合物的香料组合物，该化合物作为香料有用，除了强烈的铃兰香气还具有花香、青香气，在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和能够强化新鲜感或扩散性。本发明专利技术涉及4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以及含有4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的香料组合物。

【技术实现步骤摘要】
4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈
本专利技术涉及新型的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以及含有其的香料组合物。
技术介绍
香味是对产品等产生嗜好性或者高级感、安心感、对其效果的期待感等的重要的因素。进一步，有特征的香味赋予产品识别效果、顾客吸引力。另一方面，对产品赋香，为了控制香味的平衡和持续性等，通常使用混合有多种香料原材料的香料组合物来进行。寻求构成香料组合物的香料原材料与其它香料原材料的调和性好。作为具有不饱和脂肪族腈结构的香料原材料，已知3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈的香叶腈具有强的如柠檬、柠檬醛般的香气；3,7-二甲基-2,6-壬二烯腈的LEMONAL(Givaudan公司)具有脂肪酸般的且温和强劲的柑橘般的香气；3,12-十三碳二烯腈的Mandaril(Symrise公司)显示新鲜、凉爽且有水润感的甜柑橘香调，及清爽的桔皮感(非专利文献1)。另外，在专利文献1中记载了特定的3,5,7-三甲基辛烷(辛烯)腈及其衍生物可以作为香水组合物用的原料。在专利文献2中记载了三甲基辛二烯腈等作为用于赋予柠檬调香气香调的芳香成分有用。在专利文献3中公开了通过将乙基庚烯酮用脱质子化腈转化，进行水解和脱羧基化来制造乙基柠檬腈(ethylgeranonitrile)的方法。在专利文献4中公开了特定的三甲基癸烯化合物，其为类似柑橘调和水果的性状支配的气味特性。另外，已知作为4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛的FloralSuper(IFF公司)具有类似于伴随着水果般香气的蔬菜叶的强烈的青香气(greenaroma)(非专利文献1)。香料原料中，极大部分情况下如果结构类似则具有类似的香调，但是例外也很多，特别是在组合多个取代基发生变化的情况下，难以预测其香调会怎样变化，另外，也难以预测与其它香料原料的调和性。现有技术文献非专利文献非专利文献1：印藤元一著，《合成香料化学和商品知识，增补修订版》2005年，698～700页和179～180页专利文献专利文献1：日本特表2011-506270号公报专利文献2：日本特表2012-505284号公报专利文献3：日本特表2010-534630号公报专利文献4：日本特表2003-532701号公报
技术实现思路
本专利技术涉及4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈。具体实施方式本专利技术的技术问题在于提供(a)具有铃兰香、花香和青香气，(b)在水性介质中稳定，并且(c)通过与其它香料调和能够强化新鲜感或扩散性的化合物以及含有其的香料组合物。本专利技术者们发现：4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈具有铃兰香、花香和青香气，在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和，可以强化新鲜感或扩散性，从而完成本专利技术。即，本专利技术为4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈。另外，本专利技术为含有4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的香料组合物。本专利技术的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈具有作为香料有用的铃兰香、花香和青香气，在水性介质中稳定。另外，本专利技术的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈通过与其它香料调和，可以强化新鲜感或扩散性。本专利技术为4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈。[4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的制造方法]本专利技术的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈可以使用一般的有机化学反应进行合成，其制造方法没有特别限制。作为制造本专利技术的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的方法，例如，优选具有将4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟(4,8-dimethyl-4,9-decadienaloxime)(以下，在本文中会称为“肟中间体”)脱水得到4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的脱水工序的方法。上述肟中间体例如优选通过将4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟化得到4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟(肟中间体)的工序来进行制造。另外，4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛可以基于公知文献进行制造。4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛作为市售品可以购买IFF公司制造的商品名为“FloralSuper”等。<脱水工序>如上所述，在本专利技术的制造方法中，具有将4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟(肟中间体)脱水得到4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的工序。在本工序中，优选使用醋酸酐的醋酸酐法、使用碱的碱催化法等，从提高收率和得到的生成物的纯度的观点出发，更加优选醋酸酐法。[醋酸酐法]醋酸酐法具有在醋酸酐存在下将4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟(肟中间体)通过加热脱水得到4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的工序。在醋酸酐法中，从高收率化和反应后处理的简便性的观点出发，醋酸酐的使用量相对于肟中间体优选为1.0～10摩尔倍，进一步优选为1.0～5摩尔倍，更加优选为1.0～1.5摩尔倍。反应温度，从有效地完成反应的观点出发，优选未反应的醋酸酐或者副生成的醋酸充分回流的120～200℃，进一步优选为120～180℃，更加优选为120～160℃。反应也可以在无溶剂下实施，从慢热的观点出发，也可以适量使用在优选的反应温度附近具有沸点的溶剂在回流下实施。作为反应生成物的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈和过量部分的醋酸酐或副生成的醋酸可以在反应之后通过蒸馏进行分离，或者用碱水中和成为醋酸盐之后与水层一起除去的方法进行分离。[碱催化法]碱催化法具有在碱催化剂的存在下将4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟(肟中间体)通过加热脱水得到4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的工序。在碱催化法中，作为碱催化剂优选使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物。碱催化剂的使用量，从提高收率的观点出发，相对于肟中间体优选为0.1～20质量％，从反应操作性的观点出发，更加优选为1～15质量％。在碱催化法中，优选一边将副生成的水除去至体系外一边进行反应，可以列举在溶剂回流下的共沸脱水法、将生成物也除去至反应体系外的连续脱水法，其中，从抑制作为生成物得到的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的热分解或热聚合的观点出发，优选将4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈也同样地除去至反应体系外的连续脱水法。连续脱水法中的反应温度，从能高效地完成反应，抑制肟中间体或4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的热分解或热聚合的观点出发，优选为80～250℃，从高收率化的观点出发，更加优选为150～200℃。在这种情况下，从在优选的温度范围下高效率地馏出4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈，并且抑制生成物的热分解或者热聚合的观点出发，优选在减压下进行，更加优选在10kPa以下进行。另外，从缩短肟中间体的滞留时间抑制副反应的观点出发，优选将肟中间体连续地滴加到反应体系内的方法。通过任一种方法得到的4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈，从改善成作为香料原料更加优选的品质的观点出发，优选进一步进行蒸馏或进行硅胶柱色谱精制。以下为在本专利技术的制造方法中得到所述肟中间体的制造方法的例示。<肟化工序>如上所述，例如，可以使用4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛和羟胺进行肟化反应，得到4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛肟(肟中间体)。作为本工序中的优选方法，可以列举在4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛中滴加羟胺水溶液的方法；在混合4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛和羟胺的无机酸盐的水溶液后滴加碱的方法，其中，优选为在混合了4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛和羟胺的无机酸盐本文档来自技高网...

【技术保护点】
4,8‑二甲基‑4,9‑癸二烯腈。

【技术特征摘要】
2013.02.21 JP 2013-0316511.4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈。2.一种香料组合物，其中，含有4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈。3.如权利要求2所述的香料组合物，其中，4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的含量在香料组合物中为0.01～99质量％。4.如权利要求2所述的香料组合物，其中，4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈的含量在香料组合物中为0.3～3质量％。5.如权利要求2所述的香料组合物，其中，进一步含有4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料。6.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有烃类、醇类、酚类、醛类、酮类、醚类、酯类、含氮化合物、含硫化合物和天然提取物中的1种以上。7.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有碳酸酯类。8.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有内酯类。9.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有缩醛类。10.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有肟类。11.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有腈类。12.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有希夫碱类。13.如权利要求5所述的香料组合物，其中，所述4,8-二甲基-4,9-癸二烯腈以外的香料含有天然精油。14.一种纤维处理组合物，其中，含有权利要求2～13中任一项所述的香料组合物。15.一种清洁剂组合物，其中含有权利要求2～13中任一项所述的香料组合物。16.一种柔软剂组合物，其中，含有权利要求2～13中任一项所述的香料组合物。17....

【专利技术属性】
技术研发人员：青木崇，广瀬孝博，田原胜一，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP