基于半芳族聚酰胺的柔性组合物、其制备方法及其用途技术

技术编号:10337109 阅读:138 留言:0更新日期:2014-08-20 20:04
本发明专利技术涉及包含如下的组合物:33至40重量%的得自至少一种包含不饱和环氧化物的产物(A)和至少一种包含不饱和羧酸酐的产物(B)的至少一种交联聚烯烃,3至10重量%的至少一种增塑剂,其余由至少一种半芳族聚酰胺组成,其中,分别表示为[A]和[B]的(A)和(B)的重量含量使得[B]/[A]之比在3和14之间。本发明专利技术还涉及这样的组合物的制备方法以及其用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及包含至少一种半芳族聚酰胺、至少一种交联聚烯烃和至少一种增塑剂的柔性组合物,其制备方法及其用途,尤其是在各种物体(例如通用消费品如电气设备、电子设备或汽车设备,外科器械,包装或运动用品)的制造中的用途。
技术介绍
在汽车工业中,例如,基于一种或多种半芳族聚酰胺的组合物得到越来越多的使用,由于这样的组合物赋予由其制得的部件的显著的热机械性质。为了使这些部件的热机械性质得到最佳调整,由其制造这些部件的基于半芳族聚酰胺的组合物可包含一种或多种其它聚合物和/或添加剂。文献EP1505099A2具体描述了包含60至99.5重量%的至少一种共聚酰胺和0.5至40重量%的选自增塑剂、纳米填料、聚烯烃、交联聚烯烃及添加剂的至少一种产物的聚酰胺组合物,重量数量相对于组合物的总重量给出。该组合物被描述成具有低吸水性的柔性组合物,其具有优异的热机械性能且易于转化。更具体地说,查看所述文献EP1505099A2中的表格,观察到,通过加入增塑剂和/或交联聚烯烃,可降低由半芳 族聚酰胺组合物生产的试样的挠曲模量。向半芳族聚酰胺中加入增塑剂允许挠曲模量显著降低。但是,观察到,虽然挠曲模量随着半芳族聚酰胺组合物的增塑剂重量含量的增加而降低,但还存在低温冲击强度性质的按比例的减低(所述低温冲击强度性质通过在_40°C下的简支梁冲击测量结果来评价)。此外,发现,增塑剂含量越高,则在包含半芳族聚酰胺和增塑剂的该种组合物的挤出期间的烟雾(fume)形成越大。向半芳族聚酰胺中加入交联聚烯烃也允许挠曲模量降低。但是,为了达到约600-700MPa的挠曲模量值,必须最少添加由半芳族聚酰胺和交联聚烯烃形成的组合物的总重量的40至45重量%。采用该类重量比例,获得了非球状(non-nodular)合金形态(倒相),这排除了这样的组合物通过挤出的转化。因此不可能获得挤出管。向半芳族聚酰胺中加入交联聚烯烃和增塑剂是这样的可选择路线,其也允许挠曲模量的非常显著的降低。但是,再次观察到低温冲击强度性质是不令人满意的。而且,为了增强这些低温机械性质,加入脂族聚酰胺,其效果是使材料变硬。因此,对于发现新型组合物存在真实需要,该新型组合物允许产生表现出以下性能组合的部件:-非常良好的高温强度,特别是在至少160°C的工作温度下,-非常良好的抗老化性,其可具体地通过用以确定样品的断裂伸长率降低一半所需的时间的热氧化测量来评价,-非常良好的机械性质,更具体地说,低温冲击强度,这通过至少大于或等于7kJ/m的在_40°C下的简支梁冲击数值表明,该数值根据标准ISO 179-leA测定,和-小于或等于800MPa、有利地小于或等于700MPa、且优选小于或等于600MPa的挠曲模量,该模量根据标准ISO 178-93测定。此外,一定不能在损害经由挤出、共挤出或挤出吹塑的转化过程的情况下实现刚才所列出的全部性质。换句话说,目的在于获得其内外表面具有均匀且光滑外观的经挤出(共挤出或挤出吹塑)的部件、更具体地说管。原因在于,所述挤出管的这些外表面的不规则外观可具有对所述管的机械性质有害的结果。进一步的目的在于防止在该转化步骤期间形成烟雾。
技术实现思路
令人惊讶地,本 申请人:已经发现通过前述类型的组合物(即,包含至少一种半芳族聚酰胺、至少一种增塑剂和至少一种交联聚烯烃的组合物)实现在性质和转化方面的该双重需要,其中,所述交联聚烯烃得自至少一种包含不饱和环氧化物的产物(A)和至少一种包含不饱和羧酸酐的产物(B)。根据本专利技术,该组合物包含以下各重量比例的刚才所列举的化合物,重量百分数相对于所述组合物的总重量给出:-33至40重量%的至少一种如前所定义的交联聚烯烃,-3至10重量%的至少一种增塑剂,和-其余由至少一种半芳族聚酰胺组成,其中,分 别写作[A]和[B]的(A)和(B)的重量数量使得[B]/[A]之比在3和14之间。一方面,借助于交联聚烯烃、增塑剂和半芳族聚酰胺的各重量比例的该特定选择,且另一方面,借助于(A)和(B)的重量数量的该特定选择,本专利技术组合物产生了表现出显著的热机械性质和柔性性质的部件。此外,当通过挤出获得时,这样的部件具有外表面光滑的优点。在该转化步骤期间,在螺杆和/或挤出模头上存在很少或不存在也称为“模头流涎(die drool) ”的沉积物,且这表现出在管制造和挤出设备维护方面的优点。本专利技术还涉及所述组合物的制备方法及其用途,特别是作为可为单层或多层的结构体的构成层。最后,本专利技术涉及全部或部分地由本专利技术组合物形成的部件以及这样的部件的用途。【具体实施方式】由阅读以下说明书和实施例,本专利技术的进一步特征、方面、主题和优点将更清晰地显现。用于定义聚酰胺的命名法描述于标准ISO 1874-1:1992 “Plastics -Polyamide (PA)molding and extrusion materials - Partl !Designation” 中,特别是第 3页(表1和2),而且,该命名法是技术人员公知的。还应当注意到,本说明书中所用的表述“在...和...之间”及..至”应当理解为包括每个所述端点。半芳族聚酰胺本专利技术组合物包含至少一种半芳族聚酰胺。该半芳族聚酰胺包含至少一种得自二胺与芳族二羧酸的缩聚的第一重复半芳族单元。所述二胺有利地包含在4和36之间的碳原子。所述二胺可选自脂族二胺、脂环族二胺以及烷基芳族二胺。这些二胺可为线型的。它们也可为支化的且在主链上可包含至少一个烷基支链,而且,该烷基支链本身可为线型或支化的。当所述二胺为脂族和线型的时,其符合式H2N-(CH2)x_NH2。因此,其可选自丁二胺(X = 4)、戍二胺(X = 5)、己二胺(也称六亚甲基二胺)(X = 6)、庚二胺(X = 7)、辛二胺(X = 8)、壬二胺(X = 9)、癸二胺(X = 10) >-|^一烧二胺(X = 11)、十二烧二胺(X = 12)、十三烧二胺(X = 13)、十四烧二胺(X = 14)、十六烧二胺(X = 16)、十八烧二胺(X = 18)、十八烯二胺(X = 18)、二十烷二胺(X = 20)、二十二烷二胺(X = 22)、以及得自脂肪酸的二胺。这些种类的二胺均具有这样的优点:它们可以是基于生物的且包括来自生物质的有机碳,如可根据标准ASTM D6866确定的。当所述二胺为脂环族的时,其可选自双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烧、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烧基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM或MACM)、对-双(氨基环己基)甲烷(PACM)和异亚丙基二(环己胺)(PACP)。所述脂环族二胺还可包括以下碳骨架:降冰片基甲烷、环己基甲烷、双环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基)丙烧。这些脂环族二胺的非穷举性列表在出版物“Cycloaliphatic Amines” (Encyclopaediaof Chemical Technology, Kirk-Othmer,第四版(1992),第 386-405 页)中给出。当所述二胺为烷基芳族的时,其可选自1,3_苯二甲二胺和1,4-苯二甲二胺。 有利地,所述二本文档来自技高网
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【技术保护点】
包含如下的组合物,重量百分数相对于所述组合物的总重量给出:‑33至40重量%、有利地35至37重量%的至少一种交联聚烯烃,所述交联聚烯烃得自:·至少一种包含不饱和环氧化物的产物(A),和·至少一种包含不饱和羧酸酐的产物(B),‑3至10重量%、有利地4至8重量%的至少一种增塑剂,‑其余由至少一种半芳族聚酰胺组成,分别写作[A]和[B]的(A)和(B)的重量数量使得[B]/[A]之比在3和14之间、有利地在4和9之间。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.10.13 FR 1159261;2012.02.17 FR 12514601.包含如下的组合物,重量百分数相对于所述组合物的总重量给出: -33至40重量%、有利地35至37重量%的至少一种交联聚烯烃,所述交联聚烯烃得自: ?至少一种包含不饱和环氧化物的产物(A),和 ?至少一种包含不饱和羧酸酐的产物(B), -3至10重量%、有利地4至8重量%的至少一种增塑剂, -其余由至少一种半芳族聚酰胺组成, 分别写作[A]和[B]的㈧和⑶的重量数量使得[B]/[A]之比在3和14之间、有利地在4和9之间。2.权利要求1的组合物,特征在于所述交联聚烯烃得自所述产物(A)、(B)、以及至少一种包含不饱和羧酸或α,ω-氨基羧酸的产物(C),分别写作[Α]、[Β]和[C]的(A)、⑶和(C)的重量数量使得[C] ( [Α]且[B]/([A] + [C])之比在1.5和8之间、有利地在2和7之间。3.权利要求1或2的组合物,特征在于所述产物(A)是乙烯、饱和羧酸乙烯基酯与不饱和环氧化物的共聚物,或者乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯与不饱和环氧化物的共聚物。4.权利要求1-3中任一项的组合物,特征在于所述产物⑶是乙烯、饱和羧酸乙烯基酯与不饱和羧酸酐的共聚物,或者乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯与不饱和羧酸酐的共聚物。5.权利要求2-4中任一项的组合物,特征在于所述产物(C)是乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物,或者乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯与(甲基)丙烯酸的共聚物。6.权利要求1-5中任一项的组合物,特征在于所述半芳族聚酰胺包含至少一种得自二胺与芳族二羧酸的缩聚的第一半芳族重复单元。7.权利要求6的组合物,特征在于所述半芳族聚酰胺包含至少一种选自如下的第二重复单元:得自氨基羧酸的单元、得自内酰胺的单元、以及对应于式(Ca 二胺).(Cb双官能酸)的单元,其中,a表示所述二胺中的碳原...

【专利技术属性】
技术研发人员:P布隆德尔C凯尔米奥克斯
申请(专利权)人:阿克马法国公司
类型:发明
国别省市:法国;FR

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