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一种酸性条件下合成喹唑啉酮并吲唑衍生物的方法技术

技术编号:10323676 阅读:168 留言:0更新日期:2014-08-14 10:43
本发明专利技术涉及一种喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法,所述合成方法在催化剂和氧化剂存在下,于酸性有机溶剂中,2-芳基-3-芳氨基喹唑啉酮衍生物发生分子内脱氢偶联反应,从而得到了结构多样化的喹唑啉酮并吲唑衍生物。所述方法通过催化剂、氧化剂和酸性有机溶剂的协同使用,而实现了一锅法高效合成喹唑啉酮并吲唑衍生物的反应,具有高效、环境友好、收率和纯度高等诸多优点,具有良好的研究价值和应用前景。

【技术实现步骤摘要】
—种酸性条件下合成喹唑啉酮并吲唑衍生物的方法
本专利技术提供了一种喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法,更具体而言,提供了,属于有机化学合成领域。
技术介绍
喹唑啉酮作为一类新型的多环含氮杂环化合物,可作为活性药物、农药化合物等的结构构建片段,在有机化学领域具有重要的 作用,从而在多个具体应用领域例如医药、农业、化工等有着广泛的应用前景。例如多种药物如抗高血压药哌唑嗪、利尿药甲苯喹唑酮等都属于喹唑啉酮类药物。而在农业方法,其可用作杀菌剂,除草剂等。例如,目前已有高效杀螨剂Fenazaquin作为农用杀菌剂被推向市场,而将喹唑啉酮杂环骨架改造后可用于制作除草剂,如优秀的商品化除草剂灭草松即是由硫代替喹唑啉酮杂环骨架的2-位骨架的碳合成而制得。除上述应用外,喹唑啉酮类衍生物还可用作有机荧光剂、作为添加剂可以使液体石蜡的抗磨减摩性能大幅度提高,另外其在电镀、金属提取以及冶炼等行业的应用也极为广泛。由此可见,喹唑啉酮衍生物具有较广阔的应用前景。正是由于它们的优异性能和巨大潜力,科学家们对其合成进行了大量的研究,在近年来开发了多种合成方法和路线。K.Siva Kumar 等人(“A new cascade reaction: concurrent construction ofsix and five membered rings leading to novel fused quinazolinones,,,Organic&Biomolecular Chemistry, 2012, 10, 3098-3103)中公开了靛红酸酐类化合物与 R-NH-NH2 反应而制得喹唑啉酮苯并吲哚类化合物,其中使用Pd(PPh3)为催化剂,BINAP为配体。Dong-Sheng Chen 等人(“Copper(I)-catalyzed synthesis of5-aryl1-dazolo[3,2_b]quinazolin_7 (5H)-one via Ullman-type reaction”,The JournalOrganic Chemistry, 2013, 78,5700-5704)公开了以 2-氨基 _N’_ 芳基苯酰肼和 ο-卤代苯甲醛在CuBr和碳酸铯存在下发生反应,得到5-芳基吲唑并[3,2-b]喹唑啉_7_(5H)-酮。Weiguang, Yang等人(“Copper-catalyzed intramolecular C-N bond formationreaction of3-amino-2- (2-bromophenyl)dihydroquinazolinon - es: synthesis ofindazolo [3,2_b] quinazolinones”,Tetrahedron, 2013,69,9852-9856)公开了 3-氛基-2- (2-溴苯基)二氢喹唑啉酮以铜化合物/L-脯氨酸为催化剂,在碳酸铯存在下于氮气气氛中发生反应,而得到喹唑啉酮并吲唑化合物。但这些方法均使用卤化合物为底物进行偶联反应,同时使用Cu化合物或金属络合物作为催化剂。而众所周知,卤化物的使用已经对环境污染造成了极大的破坏。本 申请人:的CN201310717678.7公开了不使用卤化物的喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法,所述方法是以钯化合物作为催化剂,在碱和分子筛存在下,于氧气氛围中,式(II)化合物发生分子内脱氢偶联反应,从而得到式(I)衍生物:[0011 ]本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)所示的喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法,所述方法为:以钯化合物作为催化剂,在氧化剂存在下,于酸性有机溶剂中,式(II)化合物发生分子内脱氢偶联反应,从而得到式(I)衍生物:其中:Ar为如下基团:R1、R2、R3各自独立地选自H、C1‑C6烷基、C2‑C6烯基、C1‑C6烷氧基、卤素、卤代C1‑C6烷基、卤代C1‑C6烷氧基。

【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示的喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法,所述方法为:以钯化合物作为催化剂,在氧化剂存在下,于酸性有机溶剂中,式(II)化合物发生分子内脱氢偶联反应,从而得到式(I)衍生物: 2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述钯化合物为无机钯化合物、有机钯化合物或两者的混合物。3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:其中,所述无机钯化合物为PdCl2、Na2PdCl4^Pd(NH3)4Cl2中的任何一种或任何多种的混合物; 所述有机 IE 化合物为 Pd (OAc) 2、Pd (PPh3) 4、PdCl2 (dppf)、Pd(acac)2、dppePdCl2、Na2PdCl2、PdCl2 (CH3CN) 2、PdCl2 (PPh3) 2、Pd (NH3) 4C12、PdCl2 (cod)中的任何一种或任何多种的混合物; 所述钮化合物最优选为Pd(0Ac)2。4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法,其特征在于:所述氧化剂为银化合物、铜化合物、苯醌类化合物、...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴华悦杨渭光陈久喜刘妙昌黄小波高文霞
申请(专利权)人:温州大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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