热敏记录材料制造技术

一种热敏记录材料，包括基底片和在基底片的至少一个面上形成的热敏有色图像形成层，该形成层包括至少一种无色或浅色的染料前体和在加热时与染料前体反应从而显影彩色的彩色显影剂，其中该彩色显影剂包括至少一种式（Ⅰ）的化合物，其中Ｒ↑［１］表示选自下列组的一员：未取代的芳族烃基团和带有至少一个选自甲基和氯原子的取代基的取代芳族烃基团，Ｒ↑［２］表示二价有机基团。（*该技术在2024年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
专利
本专利技术涉及用于在加热时形成有色图像的热敏记录材料。更特别地，本专利技术涉及具有高白度、优良的有色图像保持稳定性和高记录灵敏度的热敏记录材料，由于该保持稳定性使彩色显影图像不消退。本专利技术的热敏记录材料展现出好的长期储存性能，具有高的耐环境性能例如高的防潮性、高的耐油性，和高的记录图像耐增塑剂性，并具有高的记录灵敏度和白度。从而，本专利技术的热敏记录材料适用于图像记录片、自动取款机片、票卡、交换票卡、标签，例如POS标签，卡片，例如预付卡和通行卡。先有技术通常，热敏记录材料包括基底，该基底包含纸张、合成纸张或塑料薄膜，和形成于基底上的热敏有色图像形成层，并且包含作为主要组分的彩色形成组分，例如给电子无色染料和含有有机酸物质的彩色显影组分，例如受电子酚化合物。上述两种组分在加热时互相反应以形成有色图像。这类热敏记录材料披露于日本已审查的专利公开(kokoku)No.43-4160、日本已审查的专利公开(kokoku)No.45-14039，和日本已审查的专利公开(kokoku)No.48-27736，并在实践中使用。热敏记录材料紧密、便宜并且易于维护，因此在广泛的实际应用范围内使用，例如，计算机的输出端、传真机、自动售票机、学术和测量装置的用打印机、CRT医学测量用的打印机等等。然而，在含有用热敏有色图像形成层涂覆的基底片的传统热敏记录材料中，彩色形成反应是可逆的，因此有色图像随着时间的流逝而消退是公知的，该热敏有色图像形成层包括彩色形成染料组分、彩色显影组分和粘合剂作为活性组分。当图像暴露于光、高的湿度氛围，或高的温度氛围时，彩色消退加快。彩色消退通过长期浸渍于水中或通过与油，例如色拉油接触，或者与增塑剂接触而被进一步提升到图像不能读或看到的程度。另一方面，还已知染料型热敏记录材料在加热时经历彩色形成反应，因此如果保持在高温、高湿度环境中，将自发地形成彩色(此后，所谓的“自发彩色形成”)，导致对比度退化并且难以区分所记录的图像。另外，在炎热的夏天里放在机动车辆中的热敏记录型停车场票和公路票与在超市或便利店里通过微波炉与它们粘贴着的食品一起加热的热敏型POS标签遭受了严重的自发彩色形成，使得其几乎不可能读出所记录的图像。已经披露了许多技术使用含有染料的彩色形成系统而用于抑制彩色消退现象，该染料包括通常无色或浅色的内酯环状化合物作为主要组分。例如，在一种尝试中，如日本未审的专利公开(kokai)No.60-78782、日本未审的专利公开(kokai)No.59-167292、日本未审的专利公开(kokai)No.59-114096，和日本未审的专利公开(kokai)No.59-93387中所披露，含有酚化合物的抗氧剂包含于热敏有色图像形成层中；在另一种尝试中，如日本未审的专利公开(kokai)No.56-146796中所披露，在热敏有色图像形成层上由憎水性聚合物乳液形成保护层；在仍然另一种尝试中，如日本未审的专利公开(kokai)No.58-199189中所披露，用由水溶性聚合化合物或憎水性聚合化合物的乳液形成的中间层涂覆热敏有色图像形成层，并且中间层被由油性的漆形成的表面层涂覆，该油性的漆含有憎水性聚合化合物作为树脂组分；在仍然另一种尝试中，如日本未审的专利公开(kokai)No.62-164579中所披露，含有酚化合物的彩色显影剂与环氧化合物结合使用；并且在进一步另一种尝试中，如日本未审的专利公开(kokai)No.62-169681中所披露，特定的水杨酸衍生物的金属盐被用作彩色显影剂。然而，这些中没有一个被认为表现出许多改进效果或者，尽管看到了一些改进程度，但其需要长的时间来显示或者效果并不持续长久或不令人满意。另外，有时改进过程导致了以下问题例如由于高热或高湿度的自发彩色形成、记录灵敏度下降等等。因此已经长时间等待更实际的建议。作为与上述完全不同的策略，将磺酰脲类化合物用于彩色显影剂代替传统的有机酸化合物比如苯酚的技术已经披露(参见日本未审的专利公开(kokai)No.5-147357，p.2和日本未审的专利公开(kokai)No.5-32601，pp.2-4)。将磺酰脲类化合物用作彩色显影剂的建议是极其划时代的。它不仅产生了新的彩色形成官能团，而且不但在各种环境条件例如高温和高湿度下，而且在与油或增塑剂接触中成功地完全抑制了热敏记录材料的记录图像的消退现象—这在过去被认为是不可能的。因此，实现了具有极其高的记录图像储存稳定性的热敏记录材料。然而，由于通过磺酰脲类彩色显影剂显著改进了热敏记录材料的记录图像的储存稳定性，出现了对于及早改进热敏记录材料中其他问题，即，当保持在高温或高湿度下的自发彩色形成和因此对比度的退化以及难以区分记录图像的强烈需要。即是，尽管建议使用磺酰脲类化合物用于彩色显影剂已经有效地改进了记录图像的储存稳定性，但目前寻求的抑制在更恶劣的环境条件下发生的自发彩色形成还不一定实现。另外，尽管已经建议的基于磺酰脲类的彩色显影剂在化学结构上与本专利技术相似(例如，参见日本未审的专利公开(kokai)No.2000-355578，pp.2-8)，其有效地改进了记录图像的储存稳定性，但目前寻求的在恶劣的环境条件下抑制自发彩色形成不能被说成是充分的。热敏记录材料由于加热而形成彩色作为它们内在体系的一部分，因此在高温环境下自发彩色形成是不可避免的，但彩色显影剂和感光剂的改进已经使得可能将其保持在较低的程度(例如，参见日本未审的专利公开(kokai)No.6-1069，p.2)。然而近年来，已经从热敏纸中寻求这样的性能即使当例如，在炎热的夏天里使用热敏纸的热敏记录型停车场票或公路票留在汽车中时或者当热敏记录型POS标签在超市或便利店里通过微波炉与它们粘贴着的食品一起加热时，能够抵制自发彩色形成，并因此有好的对比度和清晰度。已经到达了热敏记录材料中的重大转折点。作为满足该需求的一种建议，有这样的方法将具有相对高分子量的化合物用于彩色显影剂。然而，该建议同样导致了记录图像低的稳定性并且不足以用于实际使用(例如，参见日本未审的专利公开(kokai)No.8-333329，p.2)。可见，还没有建议出这样的热敏记录材料提供记录图像的储存稳定性并且在更恶劣的环境下抑制自发彩色形成，以及还具有实际的和足够的基本性能。专利技术概述本专利技术的一个目的是提供这样一种热敏记录材料具有高白度和在环境抵抗性测试中，特别是在高温条件下如设想的在炎热的夏天里在机动车辆里面和在微波炉里加热中抵制自发彩色形成、没有记录图像的消退，和优越的耐油性、耐增塑剂性和有色图像其他方面的长期储存性。本专利技术的另一个目的是提供一种热敏记录材料，不仅可用于公路和其它道路票以及热敏记录型旅行者票和用于自动售票机的停车场票，而且可用于联书票和必须具有高储存稳定性的计算机输出端以及粘贴到包裹于聚氯乙烯薄膜中的食品的包装上、并且不可避免地与油或增塑剂接触的POS条形码体系的标签。上述目的可以通过本专利技术的热敏记录材料达到，即(1)一种热敏记录材料，包括基底片和在基底片的至少一个面上形成的热敏有色图像形成层，该形成层包括至少一种无色或浅色的染料前体和在加热时与染料前体反应从而显影彩色的彩色显影剂，其中该彩色显影剂包括至少一种式(I)的化合物 其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热敏记录材料，包括基底片和在基底片的至少一个面上形成的热敏有色图像形成层，该形成层包括至少一种无色或浅色的染料前体和在加热时与染料前体反应从而显影彩色的彩色显影剂，其中该彩色显影剂包括至少一种式（Ⅰ）的化合物：＊＊＊（Ⅰ）　 　其中Ｒ↑［１］表示选自下列组的一员：未取代的芳族烃基团和带有至少一个选自甲基和氯原子的取代基的取代芳族烃基团，Ｒ↑［２］表示二价有机基团。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：白井亚矢子，高桥义之，
申请(专利权)人：王子制纸株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]