制造新的苯醌衍生物之方法以及作为适用于记录材料的显色剂的应用技术

本发明专利技术所涉及的是一种新的苯醌衍生物，可用如下通式（Ⅰ）表示：式中，Ｒ－［１］代表烷基或环烷基，Ｒ－［２］代表烷基或环烷基，一个苯基（可任意含有一个或一个以上的卤原子和／或烷基，环烷基，烷氧基，烷撑，苯氧基，苯基和／或联苯基）或苄基，或萘基（可任意含有一个或一个以上的甲基）．该化合物可用于记录材料作为一种氧化显色剂．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术所涉及的是苯醌衍生物，它们的生产方法以及作为适用于记录材料的显色剂的应用。更确切的说，它涉及到新的苯醌衍生物，它们的生产方法以及该苯醌衍生物作为显色剂的应用，这种应用是依据苯醌衍生物和染料团体相接触，从而使得无色的染料母体(显色的反应剂)显示出它们的颜色。在压力和热的作用下，提供电子的染料团体和吸引电子的酸性显色剂，彼此相接触能发生显色的反应，依据这种反应，压敏记录纸，热敏记录纸以及相类似的材料可适用于进行复印和/或记录。由于办公室工作的现代化，以及越来越多的应用传真通讥设备，这些压敏记录纸、热敏记录纸以及类似的材料，已经得到广泛地商业应用。在目前广泛应用的各种压敏复印纸中，是使一种纸的涂布面(a)(它是通过将染料团体，如三苯基甲基苯酞-或荧烷类型的染料母体，溶于疏水的溶剂中，以本技术范围内众所周知的方法，对获得的溶液进行微囊化(microencapsulating)，然后把制备的微囊涂在例如纸或者类似的基础材料上而得到的。)与另一种纸的涂布面(b)(它载有吸油的或油溶性的酸性显色剂，如涂在它们上面的酸色剂发生一种反应，其结果便获得了一种颜色标记。另一方面，热敏记录纸，尤其是一般称为双组分显色体系的热敏记录纸，都是单独一个一个制备的，其制取过程是，分别使一种染料母体(例如三苯基甲基苯酞或荧烷型染料母体)和一种酸性酚类显色剂〔例如2，2-双(41-羟苯基)丙烷(即双酚A)，或者苄基对羟基苯甲酸盐〕分散成细小的粒子，于在得到的粒子状的染料母体和显色剂中，加入一种粘合剂和其它添加剂，然后把配制的涂料组分涂抹到基础材料上(例如纸或者类似的材料)，涂抹的方法应使得染料母体粒子和显色剂粒子隔离开，反过来也一样。颜色标记也可以通过当染料母体和显色剂粒子二者或二者之一，由于受热熔化使二者相互接触时发生反应来得到。已经发现一种材料，它应用染料母体同一种酸性物质和另一种在所希望的温度下熔化的物质一起，作为温度指示材料。当温度达到预计温度时，后者物质熔化，并使染料母体和酸性物质溶解，结果使它们互相接触，发生反应而产生一种颜色，于是指示了温度(日本专利公布号NO 188528/1984)可是，广泛使用并运用如上所述的苯酞-或荧烷型染料母体和酸性显色剂之间的显色反应的压敏和热敏记录纸张，存在严重的缺点，即(1)它们需要使用大量的染料母体和酸性显色剂，从经济观点考虑，终归是一个问题。(2)产生颜色标记的颜色牢固度不够，在光照、热或者极性溶剂作用下，这些颜色标记容易褪色、变色，甚至消失。为了解决这些问题，本专利技术已经建议一个基于氧化显色机理的一个新的显色体系，该氧化显色机理完全不同于通常的显色机理(日本专利公布号NO，107882/1982)。专利技术梗概这个专利技术的目的是提供在这样一个新的氧化显色体系中，用作氧化显色剂的新化合物，以及它们的生产方法。本专利技术具体的目的，是提供通过与如下通式(Ⅲ)所示的次甲基类型染料母体相接触，能引起染料母体迅速显色，从而能提供稳定的颜色标记的显色剂，以及该类显色剂的生产方法。 式(Ⅲ)中，X，y和Z为个别取代的或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的β-苯乙烯基，或者取代或未取代的芳基和杂环残余基团。X，y和Z可以是相同的，或者是不相同的，并且X，y和Z中的二者可以键合成环。已经发现，如下通式(Ⅰ)所示的新的苯醌衍生物，作为能达到上面所提到的本专利技术目标的氧化显色剂是极其有用的。它们能引起上面提到的次甲基型染料母体(通式Ⅲ)非常快的，以很高的密度显示它们的颜色。 式中，R1为烷基或者环烷基;R2表示烷基或者环烷基，苯基(可任意含有一个或者多个氯原子、和/或烷基，环烷基、烷氧基、烷撑、苯氧基、苯基和/或联苯基)，或者苄基，或者萘基(可任意含有一个或者多个甲基。本专利技术的新的苯醌衍生物和次甲基类型的染料母体之间，经历如下图式的反应。例如，它们的反应过程基本上是不可逆的，并且化学计算方法如下列氧化反应相同，从而产生了颜色标记。 在所有采用新的氧化显色体系的压敏记录纸、热敏记录纸或者温度指示材料中，使用量为一般酸性显色剂(能引起内酯型化合物例如苯酞-或荧烷型化合物产生颜色)必须用量的1/3～1/50。在压敏或热敏记录纸中，相应地使用本专利技术的显色剂和次甲基类型染料，即使在光照射、热、极性溶剂或其它类似物质作用下，都能极其快速的获得颜色标记。本专利技术的新苯醌衍生物是如通式(Ⅰ)所示的化合物。可以提出来作为具体例子的是二甲基2-苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二正丁基2-苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二环己基2-苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二甲基2-邻甲苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二异丁基2-对甲苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二正己基2-对甲苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二辛基2-对甲苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二正辛基2-对甲苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二正十二烷基2-对甲苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二环己基2-对甲苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-(3′，4′-二甲苯基磺酰基)-1，4-苯醌-3，6二羧酸酯;二乙基2-(2′，5′-二甲苯基磺酰基)-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二异丁基2-(2′，5′-二甲苯基磺酰基)-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-对氯苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二正丁基2-对溴苯磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二异丁基2-(2′，5′-二氯苯基磺酰基)-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二环己基2-苄基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-2-萘基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二异丁基2-α-萘基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二正丁基2-(4′-苯基磺酰基)-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-α-四氢化萘磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-α-二氢化茚磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-(4-环己基苯基磺酰基)-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-对甲氧苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-对苯氧基苯基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-正丁基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二异丁基2-环己基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二异丁基2-苄基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯;二乙基2-β-苯乙基磺酰基-1，4-苯醌-3，6-二羧酸酯等。包括的化合物还有相应的含氯衍生物以及含有代替氯原子的一个氟或者碘原子的衍生物。通式(Ⅰ)所示的属于苯醌的衍生物，可以通过氧化如下通式(Ⅱ)所示的氢醌衍生物来获得。 式中R1和R2所代表的内容与上面通式(Ⅰ)所指定的相同。当用通式(Ⅴ)所示的醌衍生物和用通式(Ⅵ)所示的亚磺酸衍生物，在含有水的有机溶剂中进行加成反应时，便生成了通式(Ⅱ)所示的氢醌衍生物。反应方程式如下 作为苯醌衍生物(Ⅴ)的例子，可以提到的有二甲基1，4-苯醌-2，5-二羧酸酯;二乙基1，4-苯醌-2，5-二羧酸酯;本文档来自技高网...

【技术保护点】
如下通式（Ｉ）所示的新的苯醌衍生物的制造方法：＊＊＊（Ｉ）式中，Ｒ↓〔１〕代表烷基或环烷基，Ｒ↓〔２〕代表烷基或环烷基，一个苯基（可任意含有一或一个以上的卤原子和／或烷基，环烷基，烷氧基，烷撑，苯氧基，苯基和／或联苯基），或苄基，或 萘基（可任意含有一个或一个以上的甲基），其特征在于该方法包括氧化一种如下通式（Ⅱ）所示的氢醌衍生物：＊＊＊（Ⅱ）式中，Ｒ↓〔１〕和Ｒ↓〔２〕所代表的内容与上面所述的相同。

【技术特征摘要】
JP 1984-10-16 215219/84;JP 1985-3-18 53846/851.如下通式(Ⅰ)所示的新的苯醌衍生物的制造方法式中，R1代表烷基或环烷基，R2代表烷基或环烷基，一个苯基(可任意含有-或一个以上的卤原子和/或烷基，环烷基，烷氧基，烷撑，苯氧基，苯基和/或联苯基)，或苄基，或萘基(可任意含有一个或一个以上的甲基)，其特征在于该方法包括氧化一种如下通式(Ⅱ)所示的氢醌衍生物式中，R1和R2所代表的内容与上面所述的相同。2.按权利要求1所述的方法，其中，氧化是在一种惰性溶剂中完成的。3.按权利要求1所述的方法，其中，氧化是使用一种铅(Ⅳ)化合物进行的。4.按权利要求1所述的方法，其中，氧化是使用...

【专利技术属性】
技术研发人员：本道弘，长谷川清晴，赤堀宏行，田中英史，浅野诚，
申请(专利权)人：三井东压化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]