热敏纸用保护材料制造技术

本发明专利技术提供一种热敏纸用保护材料，所述热敏纸用保护材料是由水、水溶性聚合物（Ａ）、疏水性聚合物（Ｂ）构成的乳液，其特征在于，（Ａ）或（Ｂ）中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体（Ｃ）的结构单元。根据本发明专利技术，可以得到一种对各种物质具有比现有材料更高水准的耐久性（耐水性、耐增塑剂性、耐醇性）、且表现出良好的走行稳定性的热敏纸用保护材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热敏记录材料，具体而言涉及通过在热敏纸记录材料的中间层、记录层或保护层中使用特定的共聚物乳液，显著改良了热敏纸记录材料的记录层及记录图像的耐久性的热敏纸用保护材料。
技术介绍
通常，在支撑体上设置含有无色或浅色的电子给予性碱性染料与有机或无机电子接受性物质的热敏记录层的记录材料，特别是热敏记录纸广泛用作包括传真、工业用计测终端、医疗用终端、便携式终端(handy terminal)、POS系统、票据发行系统等的各种打印机的输出片材。如上所述，在各种领域中利用上述热敏记录材料，故使用环境也各异，在日常处理中，存在下述问题与水接触时记录层脱落、重叠聚氯乙烯膜与片材时聚氯乙烯中所含的各种增塑剂引起图像褪色、接触油脂或溶剂时褪色、显色等。为解决上述问题，对热敏记录层中的粘合剂或显色材料进行了各种改良研究，但没有得到同时满足耐水性、耐增塑剂性、耐油脂性、耐溶剂性等的材料。特别是，近年，在不断扩大热敏记录材料用途的过程中，在要求更高耐久性的情况下，仅改良热敏记录层中的粘合剂或显色材料难以改善上述问题。作为解决上述问题的对策，提出了几个在热敏记录层上形成保护层的方法。例如可以举出一种热敏记录材料用乳液(专利文献1)等，其特征在于聚合(a)甲基丙烯酰胺及(b)具有羧基的乙烯基单体得到的共聚树脂(A)分布在聚合(c)乙烯基单体得到的树脂粒子(B)的表面。由此通过在记录层上设置保护层，可以一定程度地提高记录层、记录图像的耐久性。但是，特别是在为了提高生产率等而使该保护层的树脂成分高固态成分化的情况下，由于粘度变高，难以涂布，故降低了水溶性聚合物的分子量等，但是如果单纯降低水溶性聚合物的分子量，则保护层的耐久性下降，不能说记录层、记录图像的耐久性是充分的。专利文献1特开2001-270251号公报
技术实现思路
本专利技术提供一种热敏纸用保护材料，所述热敏纸用保护材料对各种物质具有比现有材料更高水准的耐久性(耐水性、对增塑剂的耐久性(下面称为耐增塑剂性)、耐醇性)、且表现良好的走行稳定性(running stability)。本专利技术人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现如果使用使特定单体共聚得到的乳液作为热敏纸用保护材料，则即使将固态成分设定为高浓度，也具有极其优良的耐久性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种热敏纸用保护材料，其特征在于，所述热敏纸用保护材料是由水、水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)构成的乳液，(A)或(B)中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体(C)的结构单元。根据本专利技术，可以得到一种对各种物质具有比现有材料更高水准的耐久性(耐水性、耐增塑剂性、耐醇性)、且表现出良好的走行稳定性的热敏纸用保护材料。具体实施例方式下面，详细说明本专利技术。本专利技术中，水溶性聚合物为在聚合物链中具有亲水基团、溶解于水的聚合物。作为向水溶性聚合物中引入具有磺酸基或其盐的单体(C)的方法，可以举出下述方法等在明胶、淀粉等天然高分子中接枝聚合具有磺酸基或其盐的单体；在羧甲基纤维素等半合成高分子中接枝聚合具有磺酸基或其盐的单体；在聚乙烯醇等合成高分子中共聚含有磺酸基或其盐的单体。由于合成高分子的自由度大故而特别优选。作为合成高分子，特别优选以丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(下面称为(甲基)丙烯酰胺)为主要成分、共聚具有磺酸基或其盐的乙烯基单体得到的聚合物。还可以共聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙烯基吡咯烷酮等赋予聚合物水溶性的单体、以及提供疏水性聚合物的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等各种乙烯类化合物。其中，特别是从走行稳定性(耐热性)、耐增塑剂性等方面考虑优选(甲基)丙烯酰胺，用GPC法测得的重均分子量为0.5万～50万。作为疏水性聚合物，只要是不溶于水的聚合物即可，可以使用任意聚合物，以分散在水与水溶性聚合物的溶液中的状态加以利用。合成高分子大部分具有疏水性，可以为乙烯基单体的聚合物、聚酯、聚氨酯等任意合成高分子，特别优选能作为微粒得到的热塑性聚合物，可以举出上述提供疏水性聚合物的单体的聚合物，或乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃的聚合物或共聚物、以及与二烯的共聚物等。特别优选丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯的聚合物或共聚物。通过共聚上述赋予聚合物疏水性的单体与具有磺酸基或其盐的单体(C)，可以向疏水性聚合物中引入具有磺酸基或其盐的单体(C)。另外，也可以使该疏水性聚合物与丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙烯基吡咯烷酮等赋予聚合物水溶性的单体共聚。上述单体中作为优选例，从耐水性方面考虑，优选选自丙烯腈的单体的聚合物或共聚物，用GPC法测得的重均分子量为1万～200万。疏水性聚合物可以与水溶性聚合物分别制成分散于水的状态，与上述水溶性聚合物混合后加以利用，也可以通过在水溶性聚合物溶液中分散上述单体进行聚合加以制备。此处，水溶性聚合物(A)与疏水性聚合物(B)的重量比为0～90重量份比10～100重量份，优选为5～65重量份比35～95重量份。本专利技术中，水溶性聚合物(A)或疏水性聚合物(B)中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体(C)的结构单元。具体而言，为下述通式(1)表示的化合物或其盐。 (式中，R是氢原子或碳原子数为1～3的低级烷基，n为1～8的整数。)通式(1)中，低级烷基优选为碳原子数是1～3的烷基，具体而言为甲基、乙基、正丙基、异丙基。其盐是例如钠、钾等碱金属盐、铵盐等。作为通式(1)表示的磺酸化合物的具体例子，可以举出例如烯丙基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸铵等。上述例子中，从即使提高乳液中的树脂固态成分浓度也能维持热敏记录纸保护层的性能方面考虑，优选甲代烯丙基磺酸钠。作为上述化合物的量，从耐醇性方面考虑，在水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)、具有磺酸基或其盐的单体(C)的总计100重量份中，(C)为0.05～20重量份，优选为0.3～10重量份。本专利技术的乳液为相对于总计100重量份的水溶性聚合物(A)与疏水性聚合物(B)，水为50～90重量份，优选为50～85重量份，(A)与(B)的重量比为0～90重量份比10～100重量份的乳液。需要说明的是，上述重量比是如下求得的，即以用超速离心机(himacCS100FX；日立制)在85000rpm、20℃的条件下将乳液的固态成分与乳液离心1小时后得到的上清液中的固态成分重量作为水溶性聚合物的重量、将其与离心前乳液中的固态成分的重量差作为疏水性聚合物的重量，计算而求得。如果水的量在上述范围内，则由于固态成分浓度与粘度的平衡好，故容易涂布且干燥后的膜的物性优良。乳液的粒径、粘度没有特别限定，粒径用DLS法测定，优选为50～800nm，粘度是在固态成分浓度为20％的条件下，用BM型粘度计(转子(rotor)No.1～4，60转，温度为25℃)进行测定的，优选为5～10000mPa·s。另外，作为疏水性聚合物的玻化温度，优选为-30～110℃。需要说明的是，此处的玻化温度是共聚物的玻化温度，是根据福克斯式(Fox equation)(Bull.Am.Phys.Soc.，1卷，3号，123页)求得的值。本专利技术的乳液的合成方法没有特别限定，优选在以水为主要成分的溶剂中进行的自本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热敏纸用保护材料，所述热敏纸用保护材料是由水、水溶性聚合物（Ａ）、疏水性聚合物（Ｂ）构成的乳液，其特征在于，（Ａ）或（Ｂ）中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体（Ｃ）的结构单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：江藤彰纪，石塚友和，小川幸绘，小岛隆，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]