制备烷氧基化聚亚烷基多胺的方法，包括下列步骤：(a)均相催化醇胺化，其中在均相催化剂存在下在消除水下使脂族氨基醇相互反应或者使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应，得到聚亚烷基多胺；(b)使这些聚亚烷基多胺与氧化烯反应而得到烷氧基化聚亚烷基多胺。可以通过该类方法得到的具体烷氧基化聚亚烷基多胺以及烷氧基化聚亚烷基多胺及其制备方法。烷氧基化聚亚烷基多胺作为洗涤添加剂、分散剂、织物助剂、木材保护剂、腐蚀抑制剂的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】制备烷氧基化聚亚烷基多胺的方法，包括下列步骤：(a)均相催化醇胺化，其中在均相催化剂存在下在消除水下使脂族氨基醇相互反应或者使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应，得到聚亚烷基多胺；(b)使这些聚亚烷基多胺与氧化烯反应而得到烷氧基化聚亚烷基多胺。可以通过该类方法得到的具体烷氧基化聚亚烷基多胺以及烷氧基化聚亚烷基多胺及其制备方法。烷氧基化聚亚烷基多胺作为洗涤添加剂、分散剂、织物助剂、木材保护剂、腐蚀抑制剂的用途。【专利说明】烷氧基化聚亚烷基多胺本专利技术涉及一种通过使氧化烯与通过链烷醇胺的均相催化醇胺化或二 -或多胺与二醇或多元醇的均相催化醇胺化制备的聚亚烷基多胺反应而制备烷氧基化聚亚烷基多胺的方法。此外，本专利技术还涉及可以通过这些方法得到的烷氧基化聚亚烷基多胺以及烷氧基化聚亚烷基多胺的用途。本专利技术进一步提供了特定烷氧基化聚亚烷基多胺及其制备。本专利技术的其他实施方案可以在权利要求书、说明书和实施例中找到。不用说上面已经描述且下文仍待解释的本专利技术主题的特征不仅可以以在每种情况下具体说明的组合使用，而且在不背离本专利技术范围下以其他组合使用。分别优选或非常优选其中所有特征具有优选或非常优选含义的本专利技术实施方案。聚乙烯亚胺类是具有大量不同用途的有价值产物。例如，将聚乙烯亚胺类a)用作用于层压薄膜的印刷油墨用促粘剂山)用作生产多层复合薄膜的助剂(粘附)，其中不仅将不同的聚合物层相容化，而且使金属薄膜相容化；c)用作粘合剂用促粘剂，例如与聚乙烯醇、聚丁酸乙烯酯和聚乙酸乙烯酯以及苯乙烯共聚物一起，或用作标签粘合剂用内聚促进剂；d)此外可以将低分子量聚乙烯亚胺类在环氧树脂和聚氨酯粘合剂中用作交联剂/硬化剂；e)在涂料应用中用作改善在基材如玻璃、木材、塑料和金属上的粘附的底漆；f)用于在标准乳胶漆中改善湿粘以及还用于改善例如用于路面标记的油漆的瞬时耐雨性；g)用作对重金属如Hg、Pb、Cu、Ni具有高结合能力的配位剂以及水处理/水加工中的絮凝剂；h)在木材防腐中用作活性金属盐配制剂的渗透助剂；i)用作铁和非铁金属的腐蚀抑制剂；j)用于蛋白质和酶的固定化。对于这些应用，还可以使用不是衍生于该乙烯亚胺的聚亚烷基多胺。聚乙烯亚胺类目前通过乙烯亚胺的均聚得到。乙烯亚胺是可以以不同方式合成的高度反应性、腐蚀性和毒性中间体(氮丙唳类，Ulrich Steuerle, Robert Feuerhake ；Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry,2006, Wiley-VCH, Weinheim)。在β -氯乙基胺方法中，乙烯亚胺通过使β -氯乙基胺与NaOH反应而得到。该方法可能导致氯乙基胺通过HCl消除而不希望地聚合，这必须小心避免。此外，使用2当量NaOH和形成联产物NaCl是不利的。在Dow方法中，该乙烯亚胺可以通过使1，2-二氯乙烷与3当量氨反应而得到。使用大量氨，不利的是形成联产物氯化铵、反应混合物的腐蚀性以及还有产物中的杂质。在Wencker方法中，在第一步中使2_氨基乙醇与硫酸反应得到2_氨基乙基硫酸氢酯。然后在第二步中通过加入2当量NaOH而由其得到该乙烯胺。这里也不利的是使用硫酸和NaOH以及还有形成联产物硫酸钠。在2-氨基乙醇的催化脱氢过程中，该乙烯亚胺通过2-氨基乙醇在气相中在250-450°C下催化脱氢而得到。该方法的缺点是配合物产物通过蒸馏后处理、高能量要求以及还有短催化剂寿命。除了这些制备乙烯亚胺的方法的所述缺点外，由该起始化合物开始合成聚乙烯亚胺是有问题的，因为必须处理该高度反应性、毒性和腐蚀性乙烯亚胺。同样必须确保没有乙烯亚胺残留在所得产物和/或废水料流中。对于制备不是衍生于氮丙啶的具有亚烷基>C2(x>2)的聚亚烷基多胺-_，没有类似于该氮丙啶途径的方法，因此迄今为止对其制备尚无成本有效的方法。由文献已知醇的均相催化胺化用于由醇和胺开始合成伯、仲和叔胺，其中在所有所述实施方案中得到单体型产物。US3, 708, 539描述了使用钌-磷烷配合物合成伯、仲和叔胺。Y.Watanabe, Y.Tsuji, Y.0hsugi Tetrahedron Lett.1981, 22, 2667-2670 报道了通过使用作为催化剂将醇用苯胺胺化而制备芳基胺。EP0034480A2公开了使用铱、铑、钌、锇、钼、钯或铼催化剂通过伯或仲胺与伯或仲醇的反应制备N-烷基-或N，N- 二烷基胺。EP0239934A1描述了由二醇如乙二醇和1，3_丙二醇与仲胺开始使用钌和铱磷烷配合物合成单-和二胺化产物。K.1.Fujita, R.Yamaguchi Synlett, 2005,4, 560-571 描述了通过醇与伯胺反应合成仲胺以及还有通过伯胺与二醇通过使用铱催化剂的闭环反应而合成环状胺。在A.Tillack, D.Hollmann, K.Mevius, D.Michalik, S.Bahn，M.BellerEur.J.0rg.Chem.2008, 4745-4750 ； A.T i I lack, D.Ho I Imann，D.Michal ik, M.Bel IerTetrahedron Let t.2006, 47,8881-8885 ;D.Hollmann, S.Bahn9 A.Tillack, M.BellerAngew.Chem.1nt.Ed.2007, 46, 8291-8294 以及 M.Haniti，S.A.Hamid, C.L.Allen,G.ff.Lamb, A.C.Maxwell, H.C.May turn, A.J.A.Watson, J.M.J.Williams J.Am.Chem.Soc,2009，131，1766-1774中描述了由醇和伯或仲胺开始使用均相钌催化剂合成仲和叔胺。通过使醇与氨使用均相钌催化剂反应而合成伯胺报道在C.Gunanathan,D.Milstein Angew.Chem.1nt.Ed.2008,47,8661-8664 中。我们未公布的申请PCT/EP2011/058758描述了通过链烷醇胺的催化醇胺化或者二胺或多胺与二醇或多元醇的催化醇胺化制备聚亚烷基多胺的通用方法。烷氧基化多胺如烷氧基化聚乙烯亚胺广泛用作例如洗涤添加剂、分散剂、织物助剂、木材保护剂、腐蚀抑制剂。烷氧基化聚乙烯亚胺的用途例如描述于专利说明书US4891260, US464792U US4654043 和 US4645611 中。本专利技术的目的是要找到一种制备烷氧基化聚亚烷基多胺的方法，其中不使用氮丙啶，不形成不希望的联产物且得到具有所需链长的产物。该目的由一种制备烷氧基化聚亚烷基多胺的方法实现，该方法包括如下步骤:(a)均相催化醇胺化，其中在均相催化剂存在下(i)使脂族氨基醇相互反应或(ii)使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇在消除水下反应，得到聚亚烷基多胺，以及(b)使这些聚亚烷基多胺与氧化烯反应而得到烷氧基化聚亚烷基多胺。在本专利技术范围内，形式Ca-Cb的表述是指具有一定碳原子数的化学化合物或取代基。碳原子数可以选自a-b的整个范围，包括a和b，a至少为I且b总是大于a。化学化合物或取代基进一步由形式Ca-Cb-V的表述表本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备烷氧基化聚亚烷基多胺的方法，包括下列步骤：a)均相催化醇胺化，其中在均相催化剂存在下在消除水下(i)使脂族氨基醇相互反应，或者(ii)使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应，得到聚亚烷基多胺，b)使这些聚亚烷基多胺与氧化烯反应而得到烷氧基化聚亚烷基多胺。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：S·艾伯特，T·绍布，J·斯特劳特曼，S·许弗，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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