一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff碱及其制备方法技术

一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff碱及其制备方法，步骤为：向干燥的反应容器中加入A mol4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮，B mol苯甲醛或取代苯甲醛和C mol对甲苯磺酸，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物；其中A:B:C=1:(1～1.2):(1～1.2)；再将粗产物用溶剂溶解后抽滤，将滤液浓缩至干，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff碱。本发明专利技术为固相反应，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且操作简单，后处理简单，无须溶剂，绿色、经济、环保、高效，目标产物的产率高达86%以上。

【技术实现步骤摘要】
,2,4-三唑-3-硫酮Schiff碱及其制备方法【专利摘要】,2,4-三唑-3-硫酮Schiff碱及其制备方法，步骤为：向干燥的反应容器中加入A?mol4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮，B?mol苯甲醛或取代苯甲醛和C?mol对甲苯磺酸，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物；其中A:B:C=1:(1～1.2):(1～1.2)；再将粗产物用溶剂溶解后抽滤，将滤液浓缩至干，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮Schiff碱。本专利技术为固相反应，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且操作简单，后处理简单，无须溶剂，绿色、经济、环保、高效，目标产物的产率高达86%以上。【专利说明】—种4-氨基-5-取代-1, 2, 4-三唑-3-硫酮Sch i ff喊及其制备方法
本专利技术属于化学合成领域，特别涉及，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱及其制备方法。
技术介绍
Schiff碱类化合物是指由伯胺与活泼羰基化合物合成的一类含有亚甲胺基的化合物，其结构上存在着配位能力极强的N原子，以及环外可能含有孤对电子的N、0、S等杂原子，Schiff碱类化合物是一种性能优良的有机配体，由于金属离子含有空d轨道，可接纳配体的杂原子提供的孤电子对，使金属与杂原子配位形成金属配合物。官能化的SchifT碱金属配合物结构稳定而丰富在很多领域应用广泛。SchifT碱类化合物及其与过渡金属形成的配合物在医学、催化、腐烛、分析化学以及光致变色等领域有非常重要的应用。在医学领域，SchifT碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤的作用。而四亚胺席夫碱型(Schiff base)大环化合物，尤其是含杂环的席夫碱型大环化合物不仅具有抗癌、抗病毒、杀菌等生物活性，而且也是稀土等金属离子的良好萃取剂，因而有关对新型席夫碱大环化合物的合成和性能研究是目前最活跃的研究对象之一。均三唑及其相关化合物因具有诸如抗菌、抗病毒、抗肿瘤、除草和调节植物生长等多种生物活性而引起了人们的广泛兴趣。目前对先导化合物的设计趋向于将多个具有生物活性有效药团结构单元聚集，以期实现活性叠加，从而产生活性更强的新结构先导物。因此探究具有良好生物活性的含均三唑的席夫碱型大环化合物的合成策略和方法，从而为该类化合物的生物活性研究奠定基础，具有重要意义。现有文献报道的唑类席夫碱的制备多以乙醇、DMF等为反应介质，以酸为催化剂，采用常规加热法制备，因而存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，2，4-三唑_3_硫酮Schiff碱及其制备方法。该方法操作简单，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且后处理简单，无须溶剂，绿色、经济、高效、产率高。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案:，2，4-三唑_3_硫酮Schiff碱，其结构式为:【权利要求】1.，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱，其特征在于:其结构式为: 2.，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: O向干燥的反应容器中加入A mol4-氨基-5-取代-1,2，4-三唑-3-硫酮，B mol苯甲醛或取代苯甲醛和C mol对甲苯磺酸，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物；其中 A:B:C=1: (1 ~1.2): (1 ~1.2)； 2)将粗产物用溶剂溶解后抽滤，将滤液浓缩至干，即得4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff碱。3.根据权利要求2所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff碱的制备方法，其特征在于:所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮中的取代基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、4-氟苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、2，4- 二氯苯基、对硝基苯基、3，5-二硝基苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、4-氯苯氧亚甲基、2-氯苯氧亚甲基、2，4- 二氯苯氧亚甲基、3，5-二氯苯氧亚甲基、4-氟苯氧亚甲基、4-溴苯氧亚甲基、4-碘苯氧亚甲基、4-甲氧基苯氧亚甲基、2-硝基苯氧亚甲基、α-萘氧亚甲基或β-萘氧亚甲基。4.根据权利要求2所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff碱的制备方法，其特征在于:所述的取代苯甲醛中的取代基包括对甲基、邻甲基、间甲基、对甲氧基、间甲氧基、对羟基、对氯、对氨基、间氨基、邻氨基、邻氯、2，4- 二氯、对硝基、3，5-二硝基、对溴或邻溴。5.根据权利要求2-4中任意一项所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱的制备方法，其特征在于:所述的步骤I)中在研磨过程中用TLC监测，当4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的原料点消失时表示原料完全反应；所述的TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。6.根据权利要求5所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff碱的制备方法，其特征在于:所述的步骤I)中的研磨是在研钵中进行的，研磨过程中原料由粘稠状变为固体，研磨至原料完全反应所需的时间为5~lOmin。7.根据权利要求2-4中任意一项所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱的制备方法，其特征在于:所述的步骤I)中的静置时间为20~30min。8.根据权利要求2-4中任意一项所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱的制备方法，其特征在于:所述的步骤2)中溶解粗产物所用的溶剂为无水乙醇。9.根据权利要求2-4中任意一项所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮SchifT碱的制备方法，其特征在于:所述的步骤2)中将滤饼用溶剂洗涤，然后将洗出液与滤液合并后共同浓缩至干。10.根据权利要求9所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮Schiff碱的制备方法，其特征在于:所述的 洗涤滤饼所用的溶剂与溶解粗产物所用的溶剂相同。【文档编号】C07D249/12GK103936683SQ201410081542【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年3月6日 优先权日:2014年3月6日 【专利技术者】刘玉婷, 宋思梦, 刘蓓蓓, 尹大伟, 杨阿宁, 王金玉, 吕博 申请人:陕西科技大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑氨基‑5‑取代‑1,2,4‑三唑‑3‑硫酮Schiff碱，其特征在于：其结构式为：其中：R基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、4‑氟苯基、2‑氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、2,4‑二氯苯基、对硝基苯基、3,5‑二硝基苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、4‑氯苯氧亚甲基、2‑氯苯氧亚甲基、2,4‑二氯苯氧亚甲基、3,5‑二氯苯氧亚甲基、4‑氟苯氧亚甲基、4‑溴苯氧亚甲基、4‑碘苯氧亚甲基、4‑甲氧基苯氧亚甲基、2‑硝基苯氧亚甲基、α‑萘氧亚甲基或β‑萘氧亚甲基；R'基包括‑H、对甲基、邻甲基、间甲基、对甲氧基、间甲氧基、对羟基、对氯、对氨基、间氨基、邻氨基、邻氯、2,4‑二氯、对硝基、3,5‑二硝基、对溴或邻溴。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘玉婷，宋思梦，刘蓓蓓，尹大伟，杨阿宁，王金玉，吕博，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61