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一种酰胺类化合物的合成方法技术

技术编号:10169588 阅读:154 留言:0更新日期:2014-07-02 11:31
本发明专利技术涉及一种复合催化制备酰胺类化合物的方法,所述方法以TBHP/添加剂的复合催化体系而实现了酰胺类化合物的高收率合成,其中添加剂各组分的种类具有显著的特异性。本发明专利技术人通过实验手段筛选出三乙基氧鎓四氟硼酸盐、HSi(OEt)3和乙二胺四乙酸二钠为添加剂的最佳组合。所述合成方法实现了芳基乙烯氧化制备酰胺化合物的反应,且提高反应的收率,具有较高的经济效益和市场应用价值。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种复合催化制备酰胺类化合物的方法,所述方法以TBHP/添加剂的复合催化体系而实现了酰胺类化合物的高收率合成,其中添加剂各组分的种类具有显著的特异性。本专利技术人通过实验手段筛选出三乙基氧鎓四氟硼酸盐、HSi(OEt)3和乙二胺四乙酸二钠为添加剂的最佳组合。所述合成方法实现了芳基乙烯氧化制备酰胺化合物的反应,且提高反应的收率,具有较高的经济效益和市场应用价值。【专利说明】
本专利技术涉及,更具体地涉及一种TBHP/添加剂复合催化制备酰胺类化合物的方法,属于有机化工合成领域。
技术介绍
酰胺类化合物是现代有机合成中的一种重要的构筑单元,其广泛应用于材料科学、医药生物、化工中间体等诸多实用性领域。传统合成酰胺的方法往往涉及:采用偶联或缩合试剂将不活泼的羧酸转化为活泼的羧酸酯进而与胺反应制备酰胺;或者是采用羧酸衍生物如酰氯与胺反应来制备酰胺。近年来,科研人员也开发了多种其它用于制备酰胺类化合物的新方法,其主要有如下几种:Anne Brennfuhrer 等(“Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions ofAryl Halides and Related Compounds”,Angew.Chem.1nt.Ed.,2009,48,4114-4133)报道了一种金属钯催化的芳基卤的氨基羰基化反应,其典型的反应式如下:【权利要求】1.一种式(III)化合物的合成方法,所述方法包括如下步骤:在开放环境下,向反应釜中加入式(I)化合物和式(II)化合物,搅拌混合均匀,再加入TBHP(叔丁基过氧化氢)和添加剂,搅拌升温反应;反应完毕后将反应体系冷却至室温,然后加入无水硫酸钠干燥、过滤后,再真空浓缩,残余物经硅胶柱色谱纯化,即可得到式(III)化合物; 2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述添加剂为三乙基氧鎗四氟硼酸盐、HSi (OEt) 3和乙二胺四乙酸二钠的混合物。3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述添加剂中三乙基氧鎗四氟硼酸盐、HSi (OEt)3和乙二胺四乙酸二钠的质量比为1:0.6-0.8:0.2-0.4,优选1:0.7:0.3。4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法,其特征在于:所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:1-2,优选为1:1.2-1.5。5.如权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于:所述式(I)化合物与TBHP的摩尔比为1:1-4,优选为1:1.5-2.5。6.如权利要求1-5任一项所述的合成方法,其特征在于:所述TBHP为质量含量为70%的TBHP水溶液。7.如权利要求1-6任一项所述的合成方法,其特征在于:以摩尔(mol)计的所述式(I)化合物与以克(g)计的所述添加剂的比为l:12-15mol/g,优选为1:12.5-13.5mol/g。8.如权利要求1-7任一项所述的合成方法,其特征在于:反应时间为9-12h,反应温度为 70-90 °C。9.如权利要求1-8任一项所述的合成方法,其特征在于:当式(II)化合物为氨气时,则采用质量浓度为25-30%氨水溶液作为原料进行加入,当为其它非气态胺时则采用直接加料的方式或以水溶液的形式进行加入。10.如权利要求1-9任一项所述的合成方法,其特征在于:所述柱色谱纯化采用体积比为2:1的乙酸乙酯和正己烷的混合液作为洗脱液。【文档编号】C07C233/65GK103896793SQ201410142456【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年4月10日 优先权日:2014年4月10日 【专利技术者】李娜 申请人:李娜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(III)化合物的合成方法,所述方法包括如下步骤:在开放环境下,向反应釜中加入式(I)化合物和式(II)化合物,搅拌混合均匀,再加入TBHP(叔丁基过氧化氢)和添加剂,搅拌升温反应;反应完毕后将反应体系冷却至室温,然后加入无水硫酸钠干燥、过滤后,再真空浓缩,残余物经硅胶柱色谱纯化,即可得到式(III)化合物;其中:R1为带有1‑5个取代基或未取代的苯基、吡啶基;所述取代基各自为C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基、卤素、硝基或氨基;R2为H或C1‑C6烷基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:李娜
申请(专利权)人:李娜
类型:发明
国别省市:山东;37

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